Карта сайта

Свойства вещества:

анилин

Синонимы и иностранные названия:

Тип вещества:

Внешний вид:

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

Формула в виде текста:

Молекулярная масса (в а.е.м.): 93,1265

Температура плавления (в °C):

Температура кипения (в °C):

Температуры плавления под давлением (в °C):

Температурные константы смесей (содержание в весовых процентах):

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

Фазовая и многокомпонентная растворимость (в масс%):

Плотность:

Некоторые числовые свойства вещества:

Нормативные документы, связанные с веществом:

• Гигиенические нормативы (ГН) № 2.1.5.1315-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования " (Описание документа: ПДК в питьевой воде; Документ устарел.)
  - предельно допустимая концентрация (мг/л) в питьевой воде = 0,1
  
• МУК № 4.1.1207-03 "Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое определение анилина, нитробензола, м-нитрохлорбензола и м-толуидина в воде." (Описание документа: Анализ воды централизованного водоснабжения на содержание анилина, нитробензола, м-нитрохлорбензола и м-толуидина.)
  - нижняя граница диапазона определения (мг/дм³) в питьевой воде = 0,02
  - верхняя граница диапазона определения (мг/дм³) в питьевой воде = 6
  
• МУК № 4.1.598-96 "Методические указания по газохроматографическому определению ароматических, серусодержащих, галогенсодержащих веществ, метанола, ацетона и ацетонитрила в атмосферном воздухе"
  
• ПНД Ф № 14.1:2.219-06 "Методика выполнения измерений содержания анилина и нитробензола в природных и сточных водах методом газовой хроматографии" (Описание документа: ГХ анализ аниилна и нитробензола)
  

Метод получения 1:

В круглодонной колбе с обратным воздушным холодильником смешивают 10 мл нитробензола и 19 г железных опилок. Затем небольшими порциями приливают 56 мл концентрированной соляной кислоты, все время встряхивая содержимое колбы. Если реакция идет слишком бурно, реакционную смесь охлаждают в водяной бане. После прибавления всей соляной кислоты колбу нагревают на кипящей водяной бане 0,5 ч при периодическом встряхивании. Об окончании реакции восстановления судят по исчезновению запаха нитробензола (запах горького миндаля). Горячую смесь осторожно нейтрализуют 40%-ным раствором гидроксида натрия до щелочной реакции и из этой же колбы отгоняют с водяным паром анилин. Перегонку ведут до тех пор, пока дистиллят не станет совсем прозрачным.

Из полученного раствора анилин выделяют насыщением хлоридом натрия (на 100 мл раствора прибавляют 20 г соли). Анилин отделяют в делительной воронке, а оставшийся в водном растворе экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку прибавляют к анилину и высушивают кусочками твердого гидроксида натрия. После этого отгоняют эфир, вносят в колбу немного цинковой пыли и перегоняют анилин с воздушным холодильником, собирая фракцию с т. кип. 182-184 С.

Выход 9 г (99% от теоретического).

Метод получения 2:

10 г фенола, 40 г аддукта хлорид цинка - аммиак (1/2) и 4 г хлорида аммония нагревают под давлением в трубке в течение 20 часов при 330 С. содержимое трубки растворяют при нагревании в соляной кислоте до образования двух слоев. Фенол и дифениламин экстрагируют эфиром, из солянокислого раствора анилин осаждают аммиаком и извлекают эфиром. Эфирный раствор фенола и дифениламина обрабатывают щелочью для отделения фенола.

Таким образом, получают, считая на взятый фенол, около 44% анилина, 38% дифениламина и 6% свободного фенола.

Метод очистки или выделения из смесей 1:

Потемневший анилин можно обесцветить перегонкой над цинковой пылью.

Способы получения:

1. Реакцией бензола с азидом натрия и хлоридом алюминия при 25°С в течение 12 часов. (выход 63%) [Лит.]
   
2. Восстановление нитробензола чугунными стружками в соляной кислоте. [Лит.]
   
3. Восстановление нитробензола оловом в соляной кислоте. [Лит.]
   
4. Реакция бромбензола с амидом натрия в жестких условиях. [Лит.]
   
5. Сплавлением бензолсульфокислоты с амидом натрия. (выход 10%) [Лит.]
   
6. Фенилазид восстанавливается амальгамой натрия в метаноле при 25 С в течение 30 минут до анилина. Выход 77%. [Лит.1]
   C₆H₅N₃ + 2CH₃OH + 2Na → C₆H₅NH₂ + N₂ + 2CH₃ONa
   

Используется для синтеза веществ:

Реакции вещества:

1. С минеральными кислотами дает соли. [Лит.]
   C₆H₅NH₂ + HCl → C₆H₅NH₃Cl
   
2. Горит при поджигании на воздухе. [Лит.]
   2C₆H₅NH₂ + 19O₂ → 12CO₂ + 7H₂O + N₂
   
3. Реагирует с иодом в присутствии карбоната натрия с образованием 4-иоданилина с высоким выходом. [Лит.]
4. Реагирует без растворителя с иодом и аддуктом мочевины с пероксидом водорода в молярном соотношении 1:0,5:0,6 при 45°С в течение 5 часов с образованием 4-иоданилина. (выход 83%) [Лит.]
5. Реагирует с тозилазидом и основанием в присутствии хлорида бензилтриэтиламмония с образованием фенилазида. (выход 94%) [Лит.]
6. В присутствии хлорида алюминия реагирует с бензонитрилом при 200 С в течение 30 минут с образованием N-фенилбензамидина. (выход 69%) [Лит.]
7. Реагирует с дироданом с образованием 4-тиоцианатоанилина. (выход 97%) [Лит.]
8. Реагирует с бензоилизотиоцианатом с образованием N-бензоил-N'-фенилтиомочевины. [Лит.]
9. При нагревании сульфируется серной кислотой в 4-аминобензолсульфоновую кислоту. [Лит.]
10. Реагирует с иодом при комнатной температуре с образованием 2,4,6-трииоданилина. [Лит.]
11. В парах над оксидом алюминия реагирует с метанолом с образованием смеси N-метил- и N,N-диметиланилина. [Лит.]
12. Фениларсоновая кислота может быть получена реакцией дигидроарсенита натрия с диазотированным анилином. Выход 50-62%. Название реакции: реакция Барта. [Лит.1]
    C₆H₅NH₂ + NaNO₂ + 2HCl → C₆H₅N₂Cl + NaCl + 2H₂O
    C₆H₅N₂Cl + NaH₂AsO₃ → C₆H₅As(O)(OH)₂ + NaCl + N₂
    
13. Анилин реагирует с трет-бутилнитритом и акрилонитрилом в ацетонитриле в присутствии безводного хлорида меди(II) с образованием 3-фенил-2-хлорпропаннитрила. Выход 71%. Название реакции: реакция арилирования по Меервейну. [Лит.1]
    C₆H₅NH₂ + (CH₃)₃CONO + CH₂=CHCN + CuCl₂ → C₆H₅CH₂CHClCN + N₂ + Cu(OH)Cl + (CH₃)₃COH
    
14. Реакцией анилина с иодом и водным раствором гидрокарбоната натрия при 12-15 С в течение 30 минут получают 4-иоданилин. Выход 75-84%. [Лит.1]
    C₆H₅NH₂ + I₂ + NaHCO₃ → IC₆H₄NH₂ + NaI + CO₂ + H₂O
    
15. Хлорбензол реагирует с анилином (2 к 1 моль) в присутствии трет-бутилата калия с образованием дифениламина. Выход 81%. [Лит.1]
    C₆H₅Cl + C₆H₅NH₂ → C₆H₅NHC₆H₅ + HCl
    
16. Хлорбензол реагирует с анилином (3 к 1 моль) в присутствии трет-бутилата калия с образованием трифениламина. Выход 78%. [Лит.1]
    2C₆H₅Cl + C₆H₅NH₂ → (C₆H₅)₃N + 2HCl
    
17. При нагревании калий реагирует с анилином с образованием фениламида калия. [Лит.1]
    2C₆H₅NH₂ + 2K → 2C₆H₅NHK + H₂
    
18. Фенилиодозодиацетат окисляет анилин в азобензол при комнатной температуре за 1-2 дня. Выход 95%. [Лит.1]
19. Пероксид натрия способен воспламенять при контакте: метанол, этанол, пропанол, бутанол, изоамиловый спирт, бензиловый спирт, этиленгликоль, диэтиловый эфир, анилин, скипидар, уксусную кислоту. [Лит.1]
20. Анилин самовоспламеняется через 60 мс контакта с 98% азотной кислотой. [Лит.1]
21. Нитрозобензол можно получить окислением анилина персульфатом калия или персульфатом аммония в серной кислоте. [Лит.1]
22. Нитрозобензол можно получить окислением анилина надуксусной кислотой. [Лит.1]

Реакции, в которых вещество не участвует:

1. Водные растворы не изменяют окраску лакмуса и фенолфталеина. [Лит.]
   
2. Не образует солей с угольной, синильной кислотами и сероводородом. [Лит.]
   

Показатель преломления (для D-линии натрия):

Давление паров (в мм рт.ст.):

Показатели диссоциации:

Диэлектрическая проницаемость:

Дипольный момент молекулы (в дебаях):

Динамическая вязкость жидкостей и газов (в мПа·с):

Поверхностное натяжение (в мН/м):

Скорость звука в веществе (в м/с):

Стандартная энтальпия образования ΔH (298 К, кДж/моль):

Стандартная энтропия вещества S (298 К, Дж/(моль·K)):

Стандартная мольная теплоемкость C_p (298 К, Дж/(моль·K)):

Энтальпия плавления ΔH_пл (кДж/моль):

Энтальпия кипения ΔH_кип (кДж/моль):

Температура вспышки в воздухе (°C):

Температура самовоспламенения на воздухе (°C):

Теплота сгорания (кДж/моль):

Летальная доза (ЛД₅₀, в мг/кг):

Распределение и трансформация в окружающей среде и живых организмах:

Абсорбция паров анилина через дыхательные пути составляет 5-11 мг/ч. Жидкий анилин всасывается через кожу человека со скоростью 0,2-0,7 мг/см2/ч. Считают, что в условиях производства 2/3 анилина проникают в организм через кожу. Превращения анилина происходят в основном путем гидроксилирования ароматического кольца с образованием 55% п-аминофенола, 10% о-аминофенола и 0,1% м-аминофенола. Кроме того, образуются фенилсульфаминовая кислота (8%) и ацетанилид (0,2%). Метаболиты выделяются с мочой в виде конъюгатов. Неизмененного анилина выводится 3,5%, 6% - в виде глюкуронида (всего с мочой экскретируется 80% от дозы). Есть данные, что 70% анилина метаболизируется в фенилгидроксиламин - основное метгемоглобинообразующее соединение.

Симптомы острого отравления:

Отравления возможны как при вдыхании паров, так и при попадании жидкого анилина на кожу (жара и влажность усиливают всасываемость). Описаны случаи отравления новорожденных свободным анилином, содержащимся в небольшом количестве в штемпельной краске для белья. Пары также всасываются через кожу. Известен случай отравления ребенка в помещении, где сушилась около огня свежевыкрашенная вещь.

Тканевое дыхание угнетается не только за счет образования метгемоглобина, но и в результате прямого угнетающего влияния анилина и его метаболитов на систему внутриклеточных дыхательных ферментов (Fati et al.). Прием алкоголя усиливает интоксикацию анилина Канцерогенность анилина отрицается.

Животные. Минимальная концентрация паров, действующая на центральную нервную систему кролика при 40-минутной экспозиции, 0,02-0,04 мг/л, при 8-часовой 0,004-0,006 мг/л, при 40-минутном контакте с кожей 0,8-2,5 мг/кг (Закабунина). Концентрация 0,4-0,7 мг/л после 5 ч вдыхания вызывает признаки отравления, образование метгемоглобина и частичную гибель кошек. Между тяжестью отравления и метгемоглобинообразованием параллелизма нет: у лягушек, кур, белых мышей и кроликов даже при смертельном отравлении метгемоглобин не обнаруживается, но он найден в крови морских свинок, кошек и собак. У собак 200 мг/кг вызывают превращение в метгемоглобин 70-75% гемоглобина; 100 мг/кг не дают стойкой метгемоглобинемии (Clark et al.). Острое отравление приводит к стойкой анемии, уменьшению вязкости крови. В последующие 1-3 месяца резистентность гемоглобина не восстанавливается (Куцевич). После острого отравления отмечаются нарушения белкового обмена (Синицьтн; Савицкий, Васютинская).

Человек. В легких случаях - синюха, небольшая слабость, головная боль, головокружение, плохой аппетит. При отравлениях средней тяжести, кроме того, тошнота, иногда рвота, шатающаяся походка. Иногда глухие тоны, небольшое расширение. сердца, учащение пульса, редко повышение кровяного давления.

Часто прощупывается печень, несколько болезненная. Нервные стволы в ряде случаев болезненны, сухожильные рефлексы повышены. В более тяжелых случаях- учащение пульса, не соответствующее цианозу, учащение дыхания; подергивания и судороги, общее понижение тонуса мышц, психическое возбуждение, падение температуры, похолодание конечностей, нарушение сознания, расширение зрачков, исчезновение зрачковых и сухожильных рефлексов. В самых тяжелых случаях кома. У погибших - венозное полнокровие всех органов, шоколадно-бурая, вязкая и медленно свертывающаяся кровь, множественные кровоизлияния в серозные и слизистые оболочки, пигментные отложения в печени, метгемоглобиновые цилиндры в почках (Гельман; Резников). В крови до 60% метгемоглобина и тельца Гейнца. Инактивация гемоглобина сохраняется некоторое время и после исчезновения метгемоглобина (Дервиз, Мещерина). Долго держится цианоз; возможны его рецидивы после горячей ванны, приема алкоголя и др. (Гельман; Генкин), Синюха объясняется, по-видимому, не только метгемоглобинемией, но также венозным застоем и образованием пигмента в тканях. В моче иногда кровяной пигмент, обычно значительное увеличение содержания свободных фенолов с последующим увеличением связанных, п-аминофенол (Дервиз, Розенберг; Синицын; Розенберг). Длительно могут сохраняться признаки поражения центральной нервной системы и расстройства желудочно-кишечного тракта.

Установить токсические концентрации паров для человека трудно, так как обычно яд проникает через кожу. По наблюдениям Lehman, концентрации 0,3- 0,6 мг/л переносятся в течение 1 ч без какого-либо действия.

Симптомы хронического отравления:

Животные. В ходе 5-месячного отравление крыс при 0,30 мг/л в конце второго месяца в крови появились сульфгемоглобин (0,45- 0,39%) и тельца Гейица. Через 3 месяца в крови 4,51% метгемоглобина. Наблюдались фазные изменения количества эритроцитов в крови, повышалась их кислотная устойчивость, нарушалась свертываемость крови, снижалось содержание SH-групп в сыворотке крови. В моче повышалось количество копропорфирина и появлялся п-аминофенол. При той же длительности затравок и концентрации 0,0003 мг/л изменения в крови были выражены слабо (Василенко и др.). Круглосуточная затравка в течение 80 суток той же концентрацией вызывала слабо выраженные морфологические изменения в легких, печени и почках (Ткачев), Концентрация 0,0001 мг/л не приводила к повышению уровня метгемоглобина у крыс при непрерывной затравке в течение 118 суток (Маркарьян).

Человек. В тяжелых случаях - снижение содержания гемоглобина, повышение кровяного давления, замедление пульса (до 48), уменьшение числа эритроцитов, анизоцитоз, пойкилоиитоз, полихромазия. Наблюдаются также расстройства пищеварения, токсический гепатит, кровь, иногда белок в моче. Синеватая или желтушная окраска кожи, общая слабость, головная боль, шум в ушах, неврозы, неустойчивость сердечно-сосудистой системы. Иногда понижение интеллекта, апатия, потеря памяти. В более легких случаях - лишь небольшое увеличение числа витально-зернистых эритроцитов и билирубина в крови (Коган, Кузнецова). Характерны потливость рук и отечность лица. Наиболее ранние признаки хронического анилизма: тенденция к увеличению числа эритроцитов и содержания гемоглобина, инактивация части гемоглобина, головные боли, головокружения, раздражительность, замедление пульса. Иногда увеличение содержания уробилина в испражнениях и билирубина в крови. В моче появляются свободные и связанные фенолы (Израель; Коган, Кузнецова). В печатных отделах ситценабивных фабрик (концентрации анилина 0,006-0,12 мг/л) у большинства рабочих отмечалась полихромазия (Песиков, Зарезина). Даже при 0,0013-0,0027 мг/л у половины обследованных (стаж I-10 лет)-вегетативно-сосудистая дистония или неврастения. В крови метгемоглобин и сульфгемоглобин, ретикулоцитоз и тромбоцитопения, нарушение коагулограммы (Василенко и др.). Наблюдаются заболевания кожи, особенно в области мошонки, паховых складок, подмышечных впадин.

Лечение отравлений:

Снять загрязненную одежду, перчатки, обувь. Тщательное обмывание всего тела, вплоть до ушей, носовых ходов. Систематическое (каждый час) определение метгемоглобина и терапия метгемоглобинемии в зависимости от его содержания. Алкоголь строго противопоказан!

Критическая температура (в °C):

Критическое давление (в МПа):

Критическая плотность (в г/см³):

Источники информации:

1. CRC Handbook of Chemistry and Physics. - 90ed. - CRC Press, 2010. - С. 3-26
   
2. Lewis R.J. Sax's Dangerous Properties of Industrial Materials. - 11ed. - Wiley-interscience, 2004. - С. 260-261
   
3. Seidell A. Solubilities of organic compounds. - 3ed., vol.2. - New York: D. Van Nostrand Company, 1941. - С. 406-419
   
4. Yalkowsky S.H., Yan H. Handbook of aqueous solubility data. - CRC Press, 2003. - С. 262
   
5. Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей. - 7-е изд., Т.2. - Л.: Химия, 1976. - С. 281-283
   
6. Корольченко А.Я., Корольченко Д.А. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения. - 2 изд, Ч.1. - М.: Ассоциация Пожнаука, 2004. - С. 182
   
7. Некрасов Б.В. Основы общей химии. - Т.1. - М.: Химия, 1973. - С. 555-556
   
8. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. - Л.: Химия, 1977. - С. 124
   
9. Справочник по растворимости. - Т.1, Кн.1. - М.-Л.: ИАН СССР, 1961. - С. 442-443
   
10. Справочник по растворимости. - Т.1, Кн.2. - М.-Л.: ИАН СССР, 1962. - С. 1459-1463
    
11. Справочник химика. - Т. 3. - М.-Л.: Химия, 1965. - С. 85
    
12. Химическая энциклопедия. - Т. 1. - М.: Советская энциклопедия, 1988. - С. 165
    

• Отправить пожелания для базы данных (анонимно).