Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В 1,5-литровую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой емк. в 200 мл, помещают 372 г (4 мол.) анилина (примечание 1), 105 г (1,25 мол.) бикарбоната натрия (примечание 2) и 100 мл воды. Смесь нагревают на паровой бане до 90—95° и при энергично работающей мешалке медленно добавляют через капельную воронку 127 г (115 мл, 1 мол.) хлористого бензила (примечание 3). Хлористый бензил прибавляется в течение не менее 11/2—2 час; реакцию можно считать законченной через 4 часа.
После этого реакционную массу охлаждают, фильтруют с отсасыванием и отделяют водный слой. Полученную смесь аминов промывают насыщенным раствором поваренной соли (примечание 4), сушат взбалтыванием с 20 г безводного сернокислого натрия и фильтруют с отсасыванием. Избыток анилина удаляют перегонкой в вакууме (примечание 5), применяя для этого специальную колбу Клайзена. Анилин отгоняется при 81°/12 мм, после чего температура быстро повышается до точки кипения бензиланилина: 180°/12 мм или 190°/16 мм. Когда температура приблизится на 5° к точке кипения бензиланилина, меняют приемник и собирают бензиланилин в пределах 170—200°/12 мм, причем практически он почти весь кипит при 178—180°/12 мм (примечание 6).
Таким образом извлекают обратно около 250—260 г анилина (89—92% теоретич.) и получают около 155—160 г бензиланилина (85—87% теоретич., считая на хлористый бензил). По охлаждении продукт затвердевает; он плавится при 33—36°. Полученное вещество практически бесцветно и достаточно чисто для большинства синтезов. Чистое соединение с т. пл. 36° может быть получено перекристаллизацией из 100 мл лигроина (т. кип. 85—90°). Для кристаллизации раствор охлаждают охладительной смесью, выпавшие кристаллы отсасывают, промывают небольшим количеством холодного лигроина, отжимают и сушат. Выход: около 90% от веса первоначального продукта.
Примечания
1. Бензиланилин вступает в реакцию с хлористым бензилом с образованием дибензиланилина. Если анилина взять меньше,чем указано выше, выход бензиланилина уменьшается и затрудняется его выделение.
2. Бикарбонатом натрия пользуются по двум соображениям: его легко иметь очень чистым и с ним удобно работать. Можно также взять эквивалентное количество карбоната, но при этом образуется большее количество высококипящих побочных продуктов.
3. Хлористый бензил должен быть свежеперегнанным, причем следует пользоваться фракцией с т. кип. 176—178°.
4. При употреблении насыщенного раствора соли вместо воды происходит более быстрое и точное разделение слоев.
5. Вполне удовлетворительно анилин можно также отогнать при атмосферном давлении, пользуясь дефлегматором и прекращая перегонку, когда температура паров достигнет 235°С.
6. Бензиланилин перегоняется без заметного разложения под атмосферным давлением при 298—300°. Но при этом он получается желтого цвета и высококипящие примеси отделяются менее полно, чем при перегонке в вакууме.