Карта сайта

Свойства вещества:

транс-3-фенилпропеновая кислота

Синонимы и иностранные названия:

Тип вещества:

Внешний вид:

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

Формула в виде текста:

Молекулярная масса (в а.е.м.): 148,159

Температура плавления (в °C):

Температура кипения (в °C):

Температура разложения (в °C):

Продукты термического разложения:

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

Плотность:

Метод получения 1:

В сухой круглодонной колбе вместимостью 200 мл, снабженной обратным холодильником, смешивают 10 мл свежеперегнанного бензальдегида, 15 мл уксусного ангидрида, 7 г мелкораздробленного прокаленного карбоната калия. Реакционную смесь, периодически встряхивая, нагревают на песчаной или масляной бане 2 ч при температуре бани 180 С. После окончания реакции конденсации смеси дают охладиться до 100 °С (температура бани) и переливают содержимое в колбу вместимостью 500 мл, прибавляют 140 мл 2 н. раствора гидроксида натрия и отгоняют непрореагировавший бензальдегид с водяным паром. Об окончании перегонки судят по пробе на бензальдегид в дистилляте с гидросульфитом натрия.

Оставшуюся в перегонной колбе смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют несколько кусочков активированного угля и кипятят 10... 15 мин. Кипящий раствор быстро фильтруют на предварительно нагретой воронке для горячего фильтрования. Фильтрат охлаждают до комнатной температуры, приливают к нему концентрированную соляную кислоту до кислой реакции по бумажке конго. Образующийся кристаллический осадок отсасывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе.

Для получения чистой коричной кислоты ее перекристаллизовывают из горячей воды.

Выход 6 г (40,5% от теоретического).

Коричная (транс-бета-фенилакриловая) кислота — бесцветные моноклинные кристаллы с т. пл. 133°С, т. кип. 300°С. Коричная кислота легко растворима в диэтиловом эфире, растворяется в бензоле, ледяной уксусной кислоте, хлороформе (5,9 г в 100 мл при 15°С), мало растворяется в воде (0,1 г в 100 мл при 25°С; 0,588 г — при 98°С).

УФ-Спектр (в спирте) [λmax (lg e)]: 215 нм (4,28); 268 нм (4,30).

Метод получения 2:

В железный аппарат, снабженный рубашкой для подогрева и охлаждения, мешалкой, термометром и холодильником, загружают: раствор гипохлорита, содержащий 4,5% активного хлора — 270 кг и расплавленного бензилиденацетона — 10 кг, и подогревают массу до 40°. В дальнейшем реакционная смесь саморазогревается до 60—70 С, и начинается отгонка образующегося по реакции хлороформа. Как только закончится отгонка хлороформа, реакцию окисления можно считать закончившейся. Содержимое аппарата спускают через фильтр в деревянный или керамиковый бак, в котором осаждают коричную кислоту серной кислотой. На фильтре остается около 10—15% органического вещества — дибензилиденацетона, который в условиях данной реакции не окисляется. Осажденную коричную кислоту центрофугируют, промывают и сушат. Она имеет слегка желтоватую окраску, содержит до 98°/0 коричной кислоты и для дальнейших синтезов в очистке не нуждается.

При окислении бензилиденацетона иногда образуется в виде побочного продукта некоторое количество хлорстирола — вещество с запахом гиацинтов, которое легко отделяется отгонкой паром. Коричная кислота является исходным сырьем для синтеза эфиров коричной кислоты и бромстирола.

Метод получения 3:

Смесь 2,58 г (10 ммолей) С6Н5СНСlСН2ССl3, 2,71 г (10 ммолей) FeCl3-6H2O, 1,08 г (60 ммолей) воды и 12 г (0,2 моля) ледяной СН3СООН подвергнута кипячению в течение 6 часов. Продукт реакции охлажден, разбавлен 30 мл воды, осадок перекристаллизован из воды.

Получено 1,27 г (86% от теорет.) коричной кислоты, т. пл. 133—134° С. Из фильтрата при охлаждении выделено еще 0,06 г (4%) коричной кислоты, т. пл. 132—134° С.

Метод получения 4:

Смесь 20 г бензойного альдегида, 10 г безводного уксуснокислого натрия и 80 г свежеперегнанного уксусного ангидрида нагревают в небольшой круглодонной колбе с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, на масляной бане в течение 8 часов при 180°. Полученный продукт вливают еще горячим в полулитровую колбу, подщелачивают раствором соды и отгоняют непрореагировавший бензальдегид на водяной бане. Затем остаток дистиллята отфильтровывают от маслянистых примесей и прибавлением соляной кислоты в еще горячий раствор осаждают коричную кислоту. Путем перекристаллизации из горячей воды отсосанного после охлаждения сырого продукта, в случае надобности прибавляя немного животного угля, получают коричную кислоту с выходом в 15—20 г, в виде бесцветных призм, плавящихся при 133°.

Способы получения:

1. Нагреванием до 180-200 С смеси бензилиденхлорида с ацетатом натрия. [Лит.]
   
2. Реакция бензилиденацетона с хлорноватистой кислотой. [Лит.]
   
3. Конденсация бензальдегида с этилацетатом в присутствии металлического натрия и следов спирта (по Кляйзену)в течение 2 часов при 0-5 С, с последующим гидролизом эфира коричной кислоты. (выход 68-74%) [Лит.]
   
4. Реакцией бензальдегида с малоновой кислотой в спирте в присутствии аммиака, пиперидина или диэтиламина при 100 С в течение 2-4 часов. (выход 70-80%) [Лит.]
   
5. Реакцией бензальдегида с малоновой кислотой в пиридине в присутствии следов пиперидина при 100 С в течение 1-2 часов. (выход 80-90%) [Лит.]
   
6. Реакцией бензальдегида с этиловым эфиром бромуксуной кислоты и цинком в бензоле при 100 С в течение 1-2 часов, с полседующей перегонкой продукта для дегидратации и гидролизом сложного эфира. (выход 50-60%) [Лит.]
   
7. Коричную кислоту получают реакцией бензальдегида и уксусного ангидрида в присутствии ацетата калия при 175-180 С в течение 5 часов. Выход 55 - 60%. Название реакции: реакция Перкина. [Лит.1]
   C₆H₅CHO + (CH₃CO)₂O → C₆H₅CH=CHCOOH + CH₃COOH
   
8. Бромбензол реагирует с акриловой кислотой в присутствии ацетата палладия(II) и трифенилфосфина при 150 С в течение 2 часов в присутствии трибутиламина с образованием коричной кислоты. Выход 74%. Название реакции: реакция Хека. [Лит.1]
   C₆H₅Br + CH₂=CHCOOH + (CH₃CH₂CH₂CH₂)₃N → C₆H₅CH=CHCOOH + (CH₃CH₂CH₂CH₂)₃NHBr
   

Используется для синтеза веществ:

Реакции вещества:

1. В среде гексаметилфосфортриамида восстанавливается литием в присутствии иодметана до 2-метил-3-фенилпропановой кислоты. (выход 63%) [Лит.]
   
   
2. Реагирует с диметилсульфоксидом и 30% пероксидом водорода в присутствии дигидрата хлорида меди(II), хлорида кальция, карбоната калия и кислорода при 80 С в течении 15 часов с образованием метилового эфира коричной кислоты. (выход 37%) [Лит.]
3. Реагирует с хлоридами арилдиазония с образованием 1-арил-2-фенилэтенов. [Лит.]
4. Реагирует с пероксомоносульфатом калия в смеси ацетон-вода с образованием транс-эпоксида коричной кислоты. (выход 95%) [Лит.]
5. Реагирует с хлором в водном растворе карбоната натрия с образованием гидроксихлоркоричной кислоты, которая при кипячении с гидроксидом натрия дает фенилуксусный альдегид. [Лит.]
6. Сульфируется в пара-положение. [Лит.]
7. При 150 С декарбоксилируется до стирола. [Лит.]
8. Восстанавливается до дигидрокоричной кислоты. [Лит.]
9. Окисляется в смесь бензойной и уксусной кислот. [Лит.]
10. Нитруется в ядро с образованием смеси нитрокоричных кислот. [Лит.]
11. При длительном освещении димеризуется с образованием смеси труксилловой и труксиновой кислот. [Лит.]
12. Легко присоединяет бром с образованием дибромгидрокоричной кислоты, которая при нагревании с раствором соды или поташа превращается в β-бромстирол. [Лит.]
13. В безводном этаноле присоединяет гидроксиламин с образованием 3-(N-гидроксиамино)-3-фенилпропановой кислоты, которая при дальнейшем кипячении с гидроксиламином дает 3-амино-3-фенилпропановую кислоту. (выход 84%) [Лит.]

Показатели диссоциации:

Летальная доза (ЛД₅₀, в мг/кг):

Дополнительная информация:

Соли и эфиры коричной кислоты называются циннаматами.

Источники информации:

1. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie. - Vierte Auflage, 9 Band. - Berlin: Verlag von Julius Springer, 1926. - С. 573-580
   
2. Seidell A. Solubilities of organic compounds. - 3ed., vol.2. - New York: D. Van Nostrand Company, 1941. - С. 625-629
   
3. Stahl P.H., Wermuth C.G. Handbook of Pharmaceutical Salts: Properties, Selection, and Use. - Wiley-VCH, 2002. - С. 277-278
   
4. Свойства органических соединений: Справочник. - Под ред. Потехина А.А. - Л.: Химия, 1984. - С. 334-335
   
5. Справочник по растворимости. - Т.1, Кн.1. - М.-Л.: ИАН СССР, 1961. - С. 505-506, 911
   
6. Справочник по растворимости. - Т.1, Кн.2. - М.-Л.: ИАН СССР, 1962. - С. 1032, 1112, 1524, 1527-1528
   
7. Справочник химика. - Т. 2. - Л.-М.: Химия, 1964. - С. 730-731
   
8. Химическая энциклопедия. - Т. 2. - М.: Советская энциклопедия, 1990. - С. 472
   

• Отправить пожелания для базы данных (анонимно).