Карта сайта

Свойства вещества:

1-(4-бромфенил)этанон

Синонимы и иностранные названия:

Тип вещества:

Внешний вид:

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

Формула в виде текста:

Молекулярная масса (в а.е.м.): 199,045

Температура плавления (в °C):

Температура кипения (в °C):

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

Плотность:

Метод получения 1:

В 5-литровую круглодонную колбу с тремя горлами, в которые вставлены механическая мешалка, капельная воронка и обратный холодильник с трубкой для отвода хлористого водорода, помещают 392 г (2,5 мол.) бромбензола, растворенного в 1 л сухого сероуглерода (примечание 1), и 750 г (5,6 мол.; примечание 2) безводного хлористого алюминия. Смесь нагревают на водяной бане до слабого кипения, после чего к ней медленно добавляют через капельную воронку 204 г (2 мол.) уксусного ангидрида (примечание 3). Во время приливания уксусного ангидрида, которое длится около 1 часа, жидкость все время кипятят, по окончании прибавления кипячение продолжают еще 1 час. Реакция сопровождается обильным выделением хлористого водорода, которое не прекращается и после часового нагревания.

Затем к одному из боковых горл присоединяют нисходящий холодильник и отгоняют сероуглерод на водяной бане. По удалении растворителя (примечание 4) реакционную смесь несколько охлаждают (примечание 5) и, еще в теплом состоянии, медленно выливают при перемешивании на лед, к которому прибавлена соляная кислота. Таким образом, в колбе остается лишь небольшое количество комплекса с хлористым алюминием, который разлагают льдом и соляной кислотой и добавляют к главной массе. Общий объем смеси составляет около 5 л. Каждые 2 л извлекают два раза бензолом или эфиром: один раз — 300 мл, второй — 200 мл. Вытяжки соединяют вместе, дважды промывают водой, один раз 10%-ным раствором едкого натра и опять два раза водой. Последние промывные воды должны быть бесцветны; они должны хорошо отслаиваться, причем присутствующий иногда осадок должен отделяться с водой.

Вытяжки сушат в течение часа 30 г хлористого кальция, фильтруют и растворитель отгоняют на водяной бане. Затем остаток отгоняют в вакууме с коротким дефлегматором. Сперва отгоняется низкокипящая фракция, после чего температура быстро повышается. Если соли алюминия были тщательно отмыты водой (примечание 6), то получается бесцветная жидкость, застывающая в твердую кристаллическую массу с т. пл. 49—50,5°. Выход продукта, кипящего в пределах трех градусов, составляет 340—395 г (69— 79% теоретич.; примечания 7 и 8). Температуры кипения после вторичной перегонки: 117°/7 мм, 129—130715 мм и 255,5°/736 мм.

Примечания

1. Если раствор бромбензола в сероуглероде получается непрозрачным, то до прибавления хлористого алюминия его следует высушить хлористым кальцием и профильтровать. При работе с такими большими количествами сероуглерода необходимо весьма осторожно обращаться с огнем, во избежание пожара.

2. Лучше всего добавлять как раз указанное выше количество хлористого алюминия. При употреблении большего избытка выход не увеличивается, а при употреблении только двух эквивалентов выход уменьшается на 10—15%.

3. Уксусный ангидрид должен кипеть при 136—139°. Некоторые технические сорта являются удовлетворительными, тогда как другие содержат иногда до 50% уксусной кислоты.

4. Возвращается 600—800 мл сероуглерода, которым можно, пользоваться при повторении синтеза.

5. Если до разложения водой масса остынет до комнатной температуры, то она становится полутвердой и ее очень трудно извлечь из колбы.

6. Если двойное соединение с хлористым алюминием не вполне разложилось водой и алюминиевые соли не были вполне удалены, дестиллат получается красноватого цвета и не так легко кристаллизуется при охлаждении. Однако после вторичной перегонки к в этом случае получается чистый продукт.

7. Этот метод значительно лучше старых методов получения замещенных производных ацетофенона. Выход n-бромацетофенона при употреблении хлористого ацетила вместо уксусного ангидрида значительно ниже, чем в описываемом здесь способе.

8. Соблюдая те же общие условия, можно получать удовлетворительные выходы и других ацетофенонов. Так, из 28Г г хлорбензола, 750 г хлористого алюминия и 205 г уксусного ангидрида получается 285—300 г (74—78% теоретич.) n-хлорацетофенона с т. кип. 124—126°/24 мм и т. пл. 20—21°. Таким же путем можно получить: ацетофенон с выходом 76—83%, n-метилацетофенон с выходом 85—89% и n-метоксиацетофенон с выходом 90—94%.

Используется для синтеза веществ:

Реакции вещества:

1. Окисляется оксидом селена(IV) до 2-(4-бромфенил)-2-оксоэтаналя. (выход 50%) [Лит.]
2. Окисляется 3-хлорпероксибензойной кислотой в хлороформе до 4-бромфенилацетата. (выход 50%) [Лит.]
3. 4-Бромацетофенон реагирует с цианидом меди(I) в диметилформамиде, с последующим окислением образующегося комплекса меди хлоридом железа(III), с образованием 4-ацетилбензонитрила. Выход 88%. [Лит.1]

Давление паров (в мм рт.ст.):

Источники информации:

1. Свойства органических соединений: Справочник. - Под ред. Потехина А.А. - Л.: Химия, 1984. - С. 32-33
   
2. Справочник химика. - Т. 2. - Л.-М.: Химия, 1964. - С. 466-467
   

• Отправить пожелания для базы данных (анонимно).