Карта сайта

Свойства вещества:

1,3-диоксопропадиен

Синонимы и иностранные названия:

Тип вещества:

Внешний вид:

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

Формула в виде текста:

Молекулярная масса (в а.е.м.): 68,03

Температура плавления (в °C):

Температура кипения (в °C):

Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):

Плотность:

Энергии, длины и углы связей молекул вещества:

Некоторые числовые свойства вещества:

Метод получения 1:

В колбу на 500 мл помещают 250 г ангидрида диацетилвинной кислоты (который должен быть предварительно промыт бензолом и высушен; т.пл. 120-130°С). На колбу через шлиф насаживают воздушный холодильник, в который впаяны две платиновые проволочки для подвода электрического тока. Ток подводится к нагревательному элементу, изготовленному из 2 м платиновой проволоки (диаметр 0,3 мм). К холодильнику присоединен первый охлаждаемый льдом сосуд. Продукты реакции конденсируются в охлаждаемых жидким воздухом ловушках с очень широкими трубками для подвода газа. Для того чтобы не было внезапного вскипания в колбе, в нее вводят капилляр. Установку эвакуируют, колбу нагревают на песчаной бане или плитке с закрытой спиралью до 200 °С и подают на нагревательный элемент электрический ток силой 4-4,5 А, доводя платиновый нагревательный элемент до температуры красного каления. Образующийся в результате реакции и неконденсирующийся угарный газ должен все время откачиваться, т. е. насос должен работать с такой нагрузкой, чтобы давление в установке всегда оставалось ниже 11 мм.рт.ст. Одновременно образующаяся уксусная кислота большей частью конденсируется в приемнике. Недокись углерода, содержащиая небольшое количество углекислого газа, вымораживают в последующих газовых ловушках. Выделяющийся из насоса угарный газ уничтожают путем сгорания в пламени бунзеновской горелки. За 6-8 ч разлагается около189 г исходного ангидрида. Примерно 46 г взятого ангидрида, а также ангидрид ацетоксималеиновой кислоты остаются в виде черной массы в колбе; 15 г исходного ангидрида перегоняются неразложившимися в приемник.

Суммарный выход сырого продукта составляет 32 г. Затем многократной фракционной перегонкой получают 31,5 г недокиси углерода.

Способы получения:

1. Реакцией дихлорангидрида диброммалоновой кислоты с цинком в эфирном растворе. (выход 70%) [Лит.]
   
2. Пиролиз ангидрида диацетилвинной кислоты над платиной при 350 С. (выход 40%) [Лит.]
   
3. Пиролиз диэтилоксалилацетата. (выход 48%) [Лит.]
   
4. Реакция малоновой кислоты с пентаоксидом фосфора. (выход 20%) [Лит.]
   
5. Реакция дихлорангидрида малоновой кислоты с оксидом свинца(II). (выход 10%) [Лит.]
   

Реакции вещества:

1. При осторожном окислении недоокиси углерода 2% раствором перманганата калия удалось выделить небольшое количество мезоксалевой кислоты. [Лит.]
2. С реактивами Гриньяра в зависимости от соотношения реагентов образуются или бета-дикетоны или метилкетоны. [Лит.]
3. С галогеноводородами дает дигалогенангидриды малоновой кислоты. [Лит.]
4. Реакцией с хлоридом брома(I) получен дихлорангидрид диброммалоновой кислоты. [Лит.]
5. С малоновой кислотой образуется твердый продукт неизвестного строения. [Лит.]
6. Реагирует с меркаптанами с образованием эфиров дитиомалоновой кислоты. [Лит.]
7. Легко реагирует с муравьиной и уксусной кислотами давая смешанные ангидриды. [Лит.]
8. Реакция с безводной щавелевой кислотой дает углекислый, угарный газ и лактон бета-оксиизопропилмалоновой кислоты. [Лит.]
9. Со спиртами образует эфиры малоновой кислоты; метиловый и этиловый спирты реагируют при комнатной температуре, начиная с пропилового требуется нагревание и применение катализаторов. [Лит.]
10. С первичными аминами легко дает амиды малоновой кислоты. [Лит.]
11. С фенилгидразином образуется 1-фенил-3,5-диоксопиразолидин. [Лит.]
12. При нагревании с бензамидами получены бис-малонильные производные. [Лит.]
13. С ароматическими альдегидами образует арилиденовые эфиры замещенных малоновых кислот. [Лит.]
14. Мочевина и тиомочевина реагируют с недоокисью углерода с образованием барбитуровой кислоты и тиобарбитуровой кислоты соответственно. [Лит.]
15. В присутствии эквимолекулярных количеств безводного хлорида алюминия недоокись углерода вступает в реакцию Фриделя-Крафтса с бензолом, нафталином и их гомологами с образованием ацетофенонов после гидратации продукта реакции. [Лит.]
16. Горит синим, коптящим пламенем. [Лит.]
17. Недоокись углерода полимеризуется в присутствии катализаторов. [Лит.1]
18. При реакции эфирного раствора метиллития с недоокисью углерода образуется ацетилацетон. Выход 47%. [Лит.1]
    2CH₃Li + C₃O₂ → CH₃C(OLi)=C=C(OLi)CH₃
    CH₃C(OLi)=C=C(OLi)CH₃ + 2H₂O → CH₃COCH₂COCH₃ + 2LiOH
    
19. При комнатной температуре реакция недоокиси углерода с водой с образованием малоновой кислоты идет довольно медленно. Для ускорения ее проводят при 60-70 С в присутствии каталитических количеств соляной кислоты. Выход 100%. [Лит.1]
    C₃O₂ + 2H₂O → CH₂(COOH)₂
    

Показатель преломления (для D-линии натрия):

Давление паров (в мм рт.ст.):

Стандартная энтальпия образования ΔH (298 К, кДж/моль):

Стандартная энтропия вещества S (298 К, Дж/(моль·K)):

Стандартная мольная теплоемкость C_p (298 К, Дж/(моль·K)):

Биологическое действие:

Токсична. Уже в небольших концентрациях действует как лакриматор, в больших вызывает удушье.

Анализ вещества:

ИК-спектр (см^-1): 3750 (ср.), 3087 (ср.), 2400 (с.), 2258 (оч. с.), 1669 (ср.), 1575 (ср.), 634 (сл.), 549 (с.).

Дополнительная информация::

В жидком виде легко воспламеняется. Полимеризуется при сжижении или хранении при давлении выше 100 мм.рт.ст. в красный полимер. Полимеризация ускоряется пентаоксидом фосфора, пиридином, триэтиламином.

При взаимодействии с водой в течение 1 часа количественно дает малоновую кислоту.

Источники информации:

1. Binneweis M., Milke E. Thermochemical Data of Elements and Compounds. - 2ed, 2002. - С. 267
   
2. Dictionary of organic compounds. - Vol.1, Abadole-Cytosine. - New York, 1953. - С. 428
   
3. Dictionary of organic compounds. - vol.1, Abietic acid - Dypnone. - London, 1946. - С. 398
   
4. The Merck Index 11th ed., Merck & Company, 1989. - С. 275-276
   
5. Некрасов Б.В. Основы общей химии. - Т.1. - М.: Химия, 1973. - С. 513
   
6. Реми Г. Курс неорганической химии. - Т.1. - М., 1963. - С. 481
   
7. Руководство по неорганическому синтезу. - Т.3, под ред. Брауэра Г. - М.: Мир, 1985. - С. 682-684
   
8. Справочник химика. - 2 изд., Т.1. - Л.-М.: Химия, 1966. - С. 605 (давление паров)
   
9. Справочник химика. - Т. 2. - Л.-М.: Химия, 1964. - С. 228-229
   
10. Успехи химии. - 1967. - Т.36, №6. - С. 947-964
    

• Отправить пожелания для базы данных (анонимно).