В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 34 г бензилацетоуксусного эфира и добавляют 250 мл 5%-ного раствора NaOH. При весьма энергичном перемешивании кипятят реакционную смесь в течение 3,5 ч, затем охлаждают се до 20 С и постепенно при перемешивании добавляют из капельной воронки 50 мл 12 н. H2SO4. При этом происходит выделение двуокиси углерода. По окончании реакции смесь кипятят в течение 15 мин с обратным холодильником, охлаждают до комнатной температуры и переносят в делительную воронку. Отделяют органический слой, а водный экстрагируют 50 мл бензола. Органический слой, соединенный с бензольной вытяжкой, промывают 50 мл воды и высушивают над прокаленным сульфатом натрия. Остаток после отгонки бензола перегоняют в вакууме.
Выход около 17 г (74% от теоретического); т. кип. 113 — 115 С при 13 мм рт. ст.; n = 1,5140.
Растворяют 100 г бензальацетона в 300 мл спирта и постепенно смешивают с 1500 г 2,5%-ной амальгамы натрия. Поддерживают слабокислую реакцию с помощью 50%-ной уксусной кислоты и температуру 10—15°. Затем реакционную смесь разбавляют 10-кратным количеством воды и несколько раз извлекают эфиром.
Оставшееся по испарении эфира масло частью застывает и при обработке спиртом легко освобождается от твердой примеси. При перегонке остальной части при 235—236° перегоняется бензилацетон (выход 33%). При дальнейшем нагревании в вакууме отгоняется еще большее количество твердого соединения, которое представляет собой дикетон.
К 15 г 1-фенил-4-хлорбут-2-ена при перемешивании и охлаждении постепенно прибавляют 30 мл 90-95% серной кислоты. При этом заметно выделение хлороводорода. Перемешивание продолжают до полного прекращения выделения хлороводорода. Температура реакции поддерживается охлаждением и во избежание осмоления не должна превышать 20 С. По окончании реакции смесь осторожно разбавляют водой и экстрагируют продукт реакции эфиром. Эфирный раствор промывают до нейтральной реакции, сушат над сульфатом натрия и отгоняют эфир. Остаток перегоняют в вакууме.
Работа проводится в установке для каталитического гидрирования. Газометр, наполненный водородом, соединяют при помощи трехходового крана с газовым цилиндром, который заполняют водородом. Замечают объем газа, для чего уравнительную склянку устанавливают таким образом, чтобы уровень воды в ней был одинаков с уровнем воды в цилиндре. Затем переводят трехходовой кран в положение, при котором газовый цилиндр соединяется с реакционной колбой, и проверяют установку на герметичность. После этого, перекрыв соединение установки с колбой, в реакционную колбу помещают 3,7 г (0,025 моль) бензальацетона, 20 мл этанола и немного (на конце шпателя) скелетного никелевого катализатора. Гидрирование проводят до поглощения рассчитанного количества водорода. Контроль полноты реакции осуществляют методом ТСХ. Элюент — смесь хлороформа и этилацетата, 10:1; Rf бензальацетона 0,7, Rf бензилацетона 0,8. Полученный после гидрирования раствор фильтруют, этанол удаляют в вакууме. Остаток перегоняют, используя прибор для микроперегонки. Т. кип. 235 С при 760 мм рт. ст. и 130 С при 15 мм рт. ст., n = 1,5111.
Выход 3,2 г (87%).