Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
Работу проводить в вытяжном шкафу!
Трехгорлую круглодонную колбу емкостью 150—200 мл снабжают обратным шариковым холодильником, капельной воронкой, трубка которой должна доходить до дна колбы, и термометром, также доходящим до дна колбы. Кран капельной воронки надо смазать вазелином и проверить. Налив бром в капельную воронку, закрывают ее пробкой со вставленной в нее оттянутой в капилляр стеклянной трубкой (длиной 5—7 см), чтобы избежать возможного разбрызгивания брома при встряхивании реакционной колбы. В верхний конец форштоса обратного холодильника вставляют на пробке изогнутую вниз стеклянную трубку, конец которой опускают в коническую колбу с водой таким образом, чтобы она на 2—3 мм, не доходила до поверхности воды. Корковые пробки следует хорошо пропарафинить, резиновые — слегка смазать вазелином. Удобнее присоединять к концу трубки опрокинутую вниз небольшую воронку и опускать ее в стакан с водой так, чтобы она не касалась жидкости.
В колбу помещают 25,6 г тонкорастертого нафталина, 40 мл воды и нагревают колбу на водяной бане. При 40° С и энергичном встряхивании и перемешивании прибавляют по каплям из капельной воронки, трубка которой погружена в жидкость, 10 мл брома, наблюдая за тем, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 50° С. После прибавления всего количества брома перемешивание продолжают до исчезновения окраски брома. Выделившееся на дне масло отделяют в делительной воронке, переносят в колбу емкостью 250 мл и перегоняют с перегретым до 130° С водяным паром. Небольшое количество альфа-бромнафталина, перегоняющегося с водяным паром, отделяют, вносят обратно в колбу и возобновляют перегонку. Перегонку с паром продолжают до тех пор, пока в холодильнике не перестанут появляться кристаллы нафталина.
После полного удаления непрореагировавшего нафталина охлаждают содержимое колбы, отделяют тяжелое масло в делительной воронке, высушивают хлористым кальцием и перегоняют в вакууме из колбы Кляйзена. альфа-Бромнафталин перегоняется при 132—135° С (12 мм рт. ст.) или 145—148° С (20 мм рт. ст.).
Выход — 20 г (48%). Чистый альфа-бромнафталин кипит при 281° С, частично разлагаясь при этой температуре. Слабо-желтая жидкость; показатель преломления n = 1,6582.
Остаток от перегонки альфа-бромнафталина еще горячим выливают из колбы в фарфоровую чашку. При остывании закристаллизовывается 1,4-дибромнафталин, который отжимают на глиняной тарелке и перекристаллизовывают из этилового спирта.
Выход ~ 1 г. Т. пл. чистого 1,4-дибромнафталина 82— 83° С.
В 2-литровую колбу помещают 512 г (4 мол.) нафталина и 275 г (170 мл.) четыреххлористого углерода. Колба снабжается мешалкой, эффективным обратным холодильником и капельной воронкой, трубка которой оканчивается ниже уровня жидкости. Верхний конец холодильника соединяется с водяной ловушкой. Смесь нагревают на водяной бане до слабого кипения и прибавляют 707 г (220 мл; 4,4 мол.) брома. Прибавление следует вести с такой скоростью, чтобы выделяющийся бромистый водород не увлекал с собой брома, что легко контролировать, наблюдая за окраской газа в ловушке. Обычно бромирование заканчивается за 12—15 час; все это время смесь слабо нагревают на водяной бане и непрерывно перемешивают. По окончании прибавления брома перемешивание и нагревание продолжают До тех пор, пока не прекратится выделение бромистого водорода (приблизительно 6 час). Затем на водяной бане отгоняют от смеси при слегка пониженном давлении (применяя холодильник) четыреххлористый углерод; остаток смешивают с 20—30 г истолченного в порошок или зерненого едкого натра и размешивают в течение 4 час. при 90—100° (примечание). После этого жидкость переливают в колбу для фракционирования и перегоняют в вакууме. Первый отгон содержит значительное количество непрореагировавшего нафталина; большую часть его удаляют вымораживанием и отсасыванием. Главная фракция, состоящая из бромнафталина, переходит при 132—135°/12 мм (145—148°/20 мм). Высшую фракцию, состоящую из смеси дибромнафталинов, собирают отдельно. Промежуточные фракции и фильтраты от первых отгонов систематически фракционируют; таким путем получают всего 600—620 г бесцветного альфа-бромнафталина (72—75% теоретич.) и приблизительно 30 г смеси дибромнафталинов (т. пл. около 60°).
Примечание
Если пренебречь этой обработкой едким натром, то конечный продукт будет содержать вещества, которые при хранении постепенно выделяют бромистый водород.