Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
Реакцию проводят в 2-литровой четырехгорлой колбе, снабженной термометром, трубками для подвода и отвода газа, мешалкой и капельной воронкой. Воронка и газоотводная трубка должны быть защищены от влаги воздуха. Все операции проводятся в атмосфере сухого очищенного от кислорода азота. Применяемый в качестве растворителя эфир встряхивают с подкисленным раствором бпхромата, водой, раствором FeSO4, настаивают 24 ч над NaOH, перегоняют и хранят над металлическим натрием.
В колбе, наполненной азотом, при перемешивании растворяют (суспендируют) 3 г тонконзмельченного алюмогидрида лития в 300 мл абс. эфира. Содержимое колбы охлаждают до -19° С и в течение 1 ч по каплям прибавляют охлажденный раствор 8 г этилового эфира О-ацетилсинаповой кислоты в 800 мл абс. эфира, следя, чтобы температура в колбе не поднималась выше -13° С. Сразу выпадает желтый осадок двойной литийалюминиевой соли синапового спирта, который при дальнейшем повышении температуры в результате отщепления воды обесцвечивается. После прибавления всего сложного эфира перемешивание продолжают в течение 7 ч, за это время температуру постепенно повышают до -5° С. Для разложения избытка LiAlH4 осторожно прибавляют по каплям 100 мл влажного эфира. В этих условиях двойная соль опять принимает желтую окраску. Разложение заканчивают прибавлением 200 мл прокипяченной и охлажденной до 0°С воды. Во избежание слишком быстрого подъема температуры первые капли воды добавляют очень осторожно, затем скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура реакционной смеси ни в коем случае не превышала +5° С. Литиевая соль синапового спирта находится в желтом водном слое, эфирный слой содержит лишь следы исходного сложного эфира.
Синаповый спирт в щелочной среде чрезвычайно легко окисляется, поэтому последующие операции до выделения свободного спирта (обработка СО2) следует проводить по возможности быстрее. После кратковременного встряхивания в делительной воронке водный слой отделяют и помещают в литровую колбу с широким горлом, добавляют на кончике шпателя Na2S2O4 и сразу же — 200 мл освобожденного от перекисей эфира. Литиевую соль разлагают встряхиванием содержимого колбы с твердым СО2 до исчезновения желтой окраски. Оба слоя энергично встряхивают и разделяют. Водную фазу дополнительно экстрагируют эфиром (5 х 100 мл). Для ускорения отделения эфирного слоя от водной суспензии Аl(ОН)з после каждого встряхивания в воронку добавляют 20 мл эфира. Объединенные эфирные экстракты сушат над Na2SO4, упаривают до объема 300 мл и дополнительно высушивают над прокаленным при 240°С гипсом. Раствор снова упаривают в вакууме при 25°С (температура бани) до 150 мл, прибавляют 50 мл абс. эфира и опять упаривают до 150 мл. Такую операцию повторяют пять раз.
К полученному раствору прибавляют низкокипящий петролейный эфир до помутнения, которое исчезает при легком нагревании. Через несколько минут на стенках сосуда начинается кристаллизация. Закрытую колбу с кристаллизующимся синаповым спиртом выдерживают 1 ч при 20°С, затем помещают в холодильник. Добавление петролейного эфира до легкого помутнения повторяют 2—3 раза в день. Через 2 суток кристаллы отделяют, отжимают на плите из пористой глины, промывают небольшими порциями смеси эфир — петролейный эфир и петролейного эфира (фр. 30—40°С). Упариванием маточного раствора до половины объема выделяют еще 0,5 г продукта. После сушки в вакууме над Р2О5 выход сннапового спирта составляет 3,2—3,4 г (55— 58%); т. пл. 66—67° С. В перекристаллизации нет необходимости. Продукт устойчив в отсутствие влаги, воздуха и света в течение недели.