В 3-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником длиною 75 см, вливают раствор 210 г едкого кали (очищенного спиртом) в 1500 мл безводного метилового спирта. Раствор охлаждают до температуры ниже 50° (примечание 1), прибавляют 300 г чистого этилового эфира муравьиной кислоты и кипятят смесь с обратным холодильником в продолжение 2 часов (примечания 2 и 3).
После этого прибавляют 410 г (251 мл; 3 мол.) бромацетона и кипятят раствор в течение 16 часов с обратным холодильником на водяной бане, нагретой до 95—97°. Выпавший бромистый калий по охлаждении до 0° смесью льда с солью отсасывают на охлажденной воронке Бюхнера, и фильтрат, после отгонки метилового спирта, фракционируют в вакууме.
Фракция 25—35°/12 мм отбрасывается, так как она содержит очень мало ацетола. Главная фракция кипит при 35—47°/12 мм и весит 160 г. При вторичной перегонке выход ацетола, кипящего при 40—43 С/12 мм, составляет 120—130 г (54—58% теоретич.; примечание 4).
Примечания
1. Смесь необходимо охладить до температуры ниже 50°, чтобы предотвратить улетучивание прибавляемого этилового эфира муравьиной кислоты.
2. Технический этиловый эфир муравьиной кислоты очищается следующим образом: его промывают сперва 3%-ным раствором соды, затем холодной водой, сушат безводным сернокислым натрием, фильтруют и фракционируют. Чрезвычайно важно, чтобы все вещества, применяемые для синтеза ацетола, были безводными, так как в присутствии небольших количеств влаги выход сильно уменьшается, вследствие образования продуктов конденсации.
3. Если применять продажный муравьинокислый калий, то его следует высушить в вакууме при 80°. На моль бромацетона берут от 1,5 до 2 молей соли.
4. Ацетол легко полимеризуется при стоянии, но остается неизмененным, если его растворить в равном объеме метилового спирта.