Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В круглодонную колбу объёмом 250 мл помещают 75 мл ДМСО (примечание 1), в котором под током азота суспендируют 5,4 г (0,1 мол.) метилата натрия. Полученную суспензию перемешивают струёй азота, который вводят по трубке, доходящей до дна колбы. В смесь по каплям добавляют 5,5 г (0,025 мол.) диэтилового эфира фталевой кислоты (примечание 2). По прошествии приблизительно 5 мин. реакционная масса желтеет; её оставляют стоять в течение 4 час. в атмосфере азота при комнатной температуре.
По прошествии указанного времени смесь упаривают, нагревая её при давлении 1 мм с помощью бани с температурой 65—70° в течение 50 мин. К полученному липкому остатку приливают 50 мл эфира и 50 мл ледяной воды. Жёлтый водный слой отделяют и прикапывают в перемешиваемую смесь 60 мл воды и 40 мл концентрированной соляной кислоты. Быстро образуется бесцветный осадок, который отфильтровывают и сушат в вакууме.
Выход: 4,55 г (80%) 2-(метилтио)-2-хлор-1,3-индандиона с т. пл. 63°. Перекристаллизация из эфира с примесью этанола даёт продукт, плавящийся при 63—64°.
Примечания
1. Применяли перегнанный над гидридом кальция при давлении около 1 мм ДМСО.
2. Диэтиловый эфир фталевой кислоты перегоняют в вакууме. Необходимо применение сухих реагентов, поскольку вода гидролизует сложный эфир, что сильно вредит реакции.
Углерод: найдено 53,0, вычислено 52,9. Водород: найдено 3,10, вычислено 3,25. Хлор: найдено 15,61, вычислено 15,44. Сера: найдено 14,13, вычислено 14,38. Молярная масса: найдено 226 (в диоксане), вычислено 226,6 (C10H7ClO2S).
Инфракрасный спектр продукта имеет полосы поглощения при 5,70 и 5,85 μ, характерные для индандиона, и полосу при 8,05, типичную для связи C—S. Характерное для сульфоксида поглощение при 9,8 μ отсутствует.
ПМР-спектр (60 МГц) содержит размытый пик ароматических протонов (8,02 м.д., интенсивность 4) и метильных протонов (7,52 м.д., синглет, интенсивность 3).
(Пер. с англ. Bitrex)