Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В 100 мл охлаждённой концентрированной серной кислоты постепенно добавляют 40 г 7-метилхинолина. После того, как смесь примет комнатную температуру, в неё разом вносят 16 мл дымящей азотной кислоты (d 1,5). Массу оставляют стоять на 3 час., после чего её выливают в 1,2 л воды. Аморфный продукт отфильтровывают, промывают водой, растворяют в горячем спирте с добавлением обесцвечивающего угля и повторно перекристаллизовывают.
Выход: 31,7 г (61%) 7-метил-8-нитрохинолина в виде коротких белых стержней с т. пл. 183°. Смесь продукта, полученного нитрованием, с полученным реакцией Скраупа веществом не даёт депрессии температуры плавления.
Углерод: найдено 63,87, вычислено 63,82. Водород: найдено 4,51, вычислено 4,29. Азот: найдено 14,72, вычислено 14,89 (C10H8N2O2).
(Пер. с англ. Bitrex)
2-нитро-3-толуиловую кислоту превращают в амид, который затем подвергают деградации по Гофману. Полученный таким образом 2-нитро-3-толуидин пускают в синтез Скраупа, используя мольные соотношения, данные Рихтером и Смитом.
В трёхгорлую колбу помещают 16,2 г оранжевого 2-нитро-3-толуидина (примечание 1), 39,2 г безводного глицерина (примечание 2) и 18,4 г мышьякового ангидрида. Затем колбу снабжают механической мешалкой с глицериновым затвором, термометром, конец которого находится в жидкости, и обратным холодильником из пирекса, конец которого закрыт хлоркальциевой трубкой.
При энергичном перемешивании через обратный холодильник в реакционную массу вливают 21,6 г серной кислоты (d 1,84) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 130°. После этого смесь выдерживают при 130—135° в течение 1 часа и затем бурно кипятят в течение ещё 6 час.
Реакционную массу разбавляют 100 мл воды, охлаждают до 0° и фильтруют. Твёрдый остаток экстрагируют кипящей разбавленной соляной кислотой. Кислый раствор нейтрализуют аммиаком, сырой 7-метил-8-нитрохинолин отфильтровывают, промывают водой и сушат, получая 8,7 г (43%) продукта в виде чёрных кристаллов.
Маточный раствор обрабатывают избытком аммиака и фильтруют. Выпавшее вещество растворяют в соляной кислоте, и полученный раствор диазотируют добавлением большого избытка азотистокислого натрия в течение 3 час. Раствор нагревают до 80°, охлаждают до 0° и профильтровывают. Фильтрат защелачивают едким натром, смесь фильтруют, и остаток на фильтре промывают водой. Перекристаллизация этой порции продукта с прибавлением обесцвечивающего угля даёт ещё 2,5 г (12%) продукта.
Сырое вещество дважды перекристаллизовывают из спирта, получая относительно чистый жёлтый 7-метил-8-нитрохинолин, плавящийся при 181—183°.
Примечания
1. Этот толуидин можно получить из 2-нитро-3-толуиловой кислоты переводом в амид с последующей деградацией амида по Гофману. Часть методики восстановлена из статьи Рихтера и Смита (Journal of the American Chemical Society, 66(3), стр. 397, doi:10.1021/ja01231a025)
2. Глицерин сушили пропусканием сухого воздуха в разогретый до 170—180° препарат в течение 3 час.
(Пер. с англ. Bitrex)