Карта сайта

Свойства вещества:

3,3-диметоксициклобутан-1,1-дикарбоновой кислоты диизопропиловый эфир

Тип вещества:

Брутто-формула (по системе Хилла для органических веществ):

Формула в виде текста:

Метод получения 1:

В перемешиваемую в атмосфере азота взвесь 52,8 г (2,2 мол.) гидрида натрия в 750 мл сухого ДМФА по каплям прибавляют 376 г (2,0 мол.) диизопропилмалоната с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 70°. Когда водород прекращает выделяться, в колбу разом вносят 267 г (1,0 мол.) 1,3-дибром-2,2-диметоксипропана и смесь нагревают при 140° в продолжение 48 час. (примечание 1).

Охлаждённую смесь выливают в раствор 100 г хлористого аммония в 1,6 л воды, чтобы предотвратить образование эмульсии, и экстрагируют гексаном. Объединённые экстракты промывают водой, раствором гидрокарбоната натрия и сушат сернокислым магнием. Растворитель упаривают на короткой колонке Вигре и остаток перегоняют, получая летучую фракцию с т. кип. 68—85°/3 мм (примечания 2 и 3). Дальнейшая перегонка даёт желаемый эфир в виде бесцветного масла, имеющего т. кип. 92—94°/0,01 мм.

Выход: 161 г (56% теоретич.; 77%, считая с учетом возвращенного дибромида).

Примечания

1. Реакция становится очень медленной по прошествии первых 30 час., и потому вести синтез дольше 2 суток нецелесообразно.

2. Эта фракция содержит 0,40 мол. 1,3-дибром-2,2-диметоксипропана и менее 0,02 мол. изопропилового эфира 3,3-диметоксициклобутан-1-карбоновой кислоты по результатам 1H ЯМР и газовой хроматографии. Рекомендуется использование воздушного холодильника, чтобы он не забивался дибромидом, имеющим т. пл. 62,5°.

3. Дибромид можно выделить из дистиллята с помощью охлаждения, фильтрования и перекристаллизации из метанола, что возвращает около 70 г исходного вещества.

Углерод: рассчитано 58,3, найдено 58,1. Водород: рассчитано 8,4, найдено 8,3 (С14H24O6).

Спектры:

IR (neat): 1722 cm-1.

1H NMR (CCl4), ?: 5.00 (2 H, sept, J = 6.5 Hz), 3.08 (6 H, s), 2.55 (4 H, s), 1.23 (12 H, d, J = 6.5 Hz) ppm.

13C NMR (CDCl3): 170.08 (C=O), 98.35 (C3), 68.77 (OCH), 48.29 (OCH3), 44.88 (C1), 39.46 (C2 and C4), 21.26 (CHCH3) ppm.

MS, m/e 288 (M+, 1),257 (44), 233 (25),231 (49), 229 (85), 215 (19), 202 (19), 201 (100), 184 (19), 183 (68).

(Пер. с англ. Bitrex)

Источники информации:

• Отправить пожелания для базы данных (анонимно).