![]() |
Main Index Search Register Login Who's Online No Encryption FAQ Links Logout | ![]() |
||
![]() |
![]() |
|||
![]() |
||||
30 Online, 5165 Registered | You are not logged in |
![]() ![]() |
![]() |
Russian HyperLab | Thread: Previous Forum index Next | ![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
Posts 1 - 14 of 14 | Subject: P2PBr via Friedel-Crafts | Please login to post | Down | ![]() |
|||
![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
|||||||
Fomalhaut (Ленивый...) 01-07-03 00:38 No 395932 |
![]() |
P2PBr via Friedel-Crafts (Rated as: excellent) |
||||||
Первоисточник: Журнал Орг. Химии, том 18, вып. 1, 133-135 (1982) Методика (общая). К смеси рассчитанного кол-ва ароматического углеводорода и катализатора при определенной тем-ре и энергичном перемешивании прибавляли бромистый аллил, после чего смесь перемешивали еще в течение определенного времени. Затем органический слой отделяли, промывали до нейтральной реакции и сушили CaCl2. После отгонки исходных компонентов продукты реакции выделяли разгонкой под вакуумом. Сравнительные данные реакции алкилирования ароматических углеводородов бромистым аллилом (молярное соотношение субстрат:аллилбромид - 20:1, время реакции - 1.5 ч, содержание ZnCl2 и ZnBr2 в ZnX2/Al2O3 равно 5%)
|
||||||||
![]() |
![]() |
|||||||
![]() |
![]() |
|||||||
Rhodium (Chief Bee) 01-07-03 03:13 No 395994 ![]() |
![]() |
P2PBr -> P2P (90%) | ||||||
![]() |
||||||||
![]() |
![]() |
|||||||
![]() |
![]() |
|||||||
Hellowin (HyperLab Bee) 01-07-03 07:18 No 396042 |
![]() |
Как на счет того, | ||||||
чтобы использовать аллил хлорид ? Вечно реактивы такие редкие, хуй достанешь. |
||||||||
![]() |
![]() |
|||||||
![]() |
![]() |
|||||||
Potter (Stranger) 01-08-03 10:54 No 396367 |
![]() |
аллилйодидом | ||||||
Я видел аналогичную реакцию с аллилиодидом. |
||||||||
![]() |
![]() |
|||||||
![]() |
![]() |
|||||||
Antoncho (Official Hive Translator) 01-08-03 12:31 No 396375 |
![]() |
Классно! | ||||||
Привет всем-всем-всем, и поздравляю всех (слегка запоздало, кнчн - простите ![]() Вот наконец-то вырвался (из цепких лап быта - ВНИМАНИЕ! не путать с алкоголизмом! ![]() Ну так вот. Очень клёво. Спасибо. Эта процедура была бы ещё более полной, ежели бы приводилось приготовление катализатора - которое, к несчастию, отсутствует... По поводу необходимости большого избытка бензола к аллил-чему-то там. Вы правы, именно эта фишка была и есть главный камень преткновения в применимости этого _сексуальнейшего_ метода к чему-то более интерестному, чем шурюп. Сравните, например, вот это: apis52: "сафрол из бензодиоксола в одну стадию" (Russian HyperLab) (тройной избыток) Вообще, если вы пошаритесь в посвященном аллилированию разделу ЮХ, то увидите ещё несколько прикольных подобных синтезов (скоро будет больше). В частности, вот это: https://www.rhodium.ws/hyperlab/synthese Заметьте, что используется аллиловый СПИРТ, а не галогенид (что, скорее всего, снижает полиалкилирование). В одном из примеров указывается 40% выход при соотношении спирта к бензолу (толуолу) один к одному. Теперь, сэры. Сравните это с находящимся рядом https://www.rhodium.ws/hyperlab/synthese Что бы мне больше всего на свете хотелось увидеть - это что-то подобное в применении к полностью алк(ен)илированым фенолам. Но, к сожаленью, ничего такого пока найти не удалось... Также у нас пока нет ни одной процедуры, описывающей аллилирование мет(иленди)оксибензолов аллиловым спиртом - а уж такая-то фишка просто ОБЯЗАНА где-то существовать! И, наконец, третий вопрос ко всем присутствующим - не знает ли кто, часом, КАК ИМЕННО готовятся эти катализаторы - кислые глины (я правильно перевёл? Как это по-русски, то бишь?) Точно известно, что приготовить их можно на кухне. А в качестве катализаторов не только реакции Фриделя-Крафтса, но и любой другой р-ции, требующей сильно кислого катализа, они ведут себя намного мягче и селективнее, чем обычные AlCl3 и иже с ним. 2 Hellowin - что касается аллил бромида - его, в отличие от аллил хлорида, можно сделать своими руками в кухонных условиях. Конечно, ещё легче сделать аллиловый спирт (глицерин+муравьинка) из которого, сбст, и готовится аллилбромид. 2 Potter - интересно! Ты не мог бы запостить подробную экспериментальную процедуру? Антончо |
||||||||
![]() |
![]() |
|||||||
![]() |
![]() |
|||||||
Antoncho (Official Hive Translator) 01-08-03 12:50 No 396378 |
![]() |
Синтез фенил-2-хлоропропана (C6H6+allyl-Cl+AlCl3) | ||||||
Вот фишка из Patent US2654791, найденного Аурелиусом. КемТрип, если я не ошибаюсь, ты пробовал проделать во время оно эту реакцию? (Не имея экспериментальных процедур, и получив один лишь дифенилпропан). Так вот она - наслаждайся ![]() К охлаждаемой смеси 360мл безв. бензола и около 260мл нитропропана (Примечание: авторы говорят, что "реакция протекает в точности так же при использовании вместо нитропропана нитрометана, нитроэтана и нитробензола" (!) - но по причине лёгкости рецикленья предпочитают нитропропан) медленно с перемешиванием добавляют 77г хлористого алюминия. Р-р 77г аллилхлорида в равном объёме бензола добавляют в смесь - медленно, следя, чтобы темп. не превышала -5 - 0 С. По завершению прибавления смесь перемешивают ещё полчаса и затем гидролизуют 550мл холодной 3% солянки. Органическую фазу отделяют и водный ликвор экстрагируют бензолом. Сушат смесью сульфата и бикарбоната натрия. Растворитель упаривают. Конечный продукт, 2-хлоро-1-фенилпропан , получают перегонкой при 70-74 С (3mmHg) с хорошим выходом. Несколько заметок. а) В отсутствие галлонов нитрометана, можно приготовить самому нитробензол, но к этому в-ву лучше не то, чтобы близко не подходить, а вообще даже слова этого не произносить вслух ![]() Интересно, будет ли нитротолуол (вроде, не такой мутагенный) подходящей заменой - т.е., не будет ли он сам реагировать с аллил хлоридом? б) Замена Финкельштейна в случае вторичных ХЛОРИДОВ, хоть и медленно, но идёт. в) Как бы эту хрень к замещённым бензолам приспособить? Блин, заколебал всех уже своим нытьём., да? ![]() И что ваще народ думает про вот эту процедуру https://www.rhodium.ws/hyperlab/synthese Ваш МюнЛихьт |
||||||||
![]() |
![]() |
|||||||
![]() |
![]() |
|||||||
Fomalhaut (Ленивый...) 01-08-03 21:19 No 396455 |
![]() |
Re: Синтез фенил-2-хлоропропана (C6H6+allyl-Cl+Al | ||||||
К охлаждаемой смеси 360мл безв. бензола и около 260мл нитропропана (Примечание: авторы говорят, что "реакция протекает в точности так же при использовании вместо нитропропана нитрометана, нитроэтана и нитробензола") Я чего-то не пойму...Или я тупой, или методику составляли пироманьяки...На кой там нужна такая туева хуча нитросоединений? Если как растворитель, тоже странно. Избыток бензола сам по себе растворитель.... в) Как бы эту хрень к замещённым бензолам приспособить? Блин, заколебал всех уже своим нытьём., да? Ну, ну, от чего-же... ![]() А к замещенным бензолам надобно подыскивать какализатор взамен AlCL3. Он, сволочь, любит откусывать алкоксигруппы. Правда, если работать быстро и без нагревания можно успеть ![]() P.S. Эта процедура была бы ещё более полной, ежели бы приводилось приготовление катализатора - которое, к несчастию, отсутствует... Ужо так сложно сделать FeCL3*2.5H2O? Или замешать Al2O3 в расплавленном ZnCl2 (или пропитать растворчиком и просушить)? |
||||||||
![]() |
![]() |
|||||||
![]() |
![]() |
|||||||
ChemTrip (Чернокнижник) 01-08-03 23:53 No 396501 |
![]() |
На счет алкокси... | ||||||
Здарово, Олл. На счет AlCl3 и алкокси, так успеть сложно, т.к. соответствующий комплекс образуется почти мгновенно. Есть хороший метод деметилирования ванилина в пиридине с хлоридом алюминия. Выход под 90%. Сам опробовал. В ходе реакции образуются кристаллы комплекса, который разрушается соляной кислотой до протокатехового альдегида. Кстати, может и не в тему, но на счет цинк-органики с фенилйодидами, так у меня не получилось, хотя -это и не факт, что у других не получиться. Правда, Вейганд по этому поводу говорит, что так диарилцинк нельзя приготовить. С ув. КемТрип |
||||||||
![]() |
![]() |
|||||||
![]() |
![]() |
|||||||
Hellowin (HyperLab Bee) 01-09-03 14:21 No 396662 |
![]() |
Да этот алюминий хлористый очень сложно ... | ||||||
Да этот алюминий хлористый очень сложно получать, трубки газы...? Надо пробовать ту где ксилол с бромом :) |
||||||||
![]() |
![]() |
|||||||
![]() |
![]() |
|||||||
Assholium (Stranger) 01-09-03 21:40 No 396745 |
![]() |
Re: А к замещенным бензолам надобно ... | ||||||
[quote]А к замещенным бензолам надобно подыскивать какализатор взамен AlCL3. Он, сволочь, любит откусывать алкоксигруппы. Правда, если работать быстро и без нагревания можно успеть. Из бензодиоксола скорее всего получится смесь изомеров, а вот из 1,4-DMB может выйти что-то путное. [quote/] Где-то я видел работу, что лучший катализатор при аллилировании - четыреххлористый титан. В том числе и при проведении реакции с аллиловым спиртом. Получаются сразу аллилбензолы, с минимумом побочки (типа гидрохлорирования боковой цепи и полиалкилирования). Кста, работать с TiCl4 приятнее, чем с треххлористым алюминием - он легко перегоняется, он жидкий и льется ну и совершенно шикарно дымит на воздухе :)) |
||||||||
![]() |
![]() |
|||||||
![]() |
![]() |
|||||||
Potter (Stranger) 01-10-03 11:26 No 396906 |
![]() |
тут я тоже ошибся | ||||||
В "Докл АН СССР" 1963,152,№3 дано получение 2-фенил-2йод-пропана с катализатором серной кислотой. |
||||||||
![]() |
![]() |
|||||||
![]() |
![]() |
|||||||
Potter (Stranger) 01-17-03 11:28 No 398997 |
![]() |
С хлористым аллилом (Rated as: excellent) |
||||||
Авт. св. СССР, кл. С 07 с 17/00, №311885, заявл. 12.01.70 1-арил-2-хлорпропаны получают взаимодействием ароматических углеводородов с хлористым аллилом при 20-35по цельсию в присутствии Кт-ZnCl2/Al2O3. Приготовление катализатора. 5г обезвоженного ZnCl2 растворяют в 5 мл дистилированной воды добавляют 95г Al2O3, высушивают в термостате при 140-150гр , а затем при 200-210 (4 часа) и получают Кт содержащий 5% ZnCl2 , который хранят над CaCl2 . К смеси ар-х углеводородов и Кт при 20-35 гр по каплям добавляют хлористый аллил( пол часа) , перемешивают 1 час , орг. слой отделяют промывают водой до нейтральной реакции сушат над CaCl2, и вакуумной разгонкой получают 1-фенил-2-хлорпропан. Продолжительность реакции 1 час соотношение 15(бензол):1 (хлористый аллил), Т реакции 25гр, Выход 67%. Тут есть и с другими ароматическими углеводородами. |
||||||||
![]() |
![]() |
|||||||
![]() |
![]() |
|||||||
Antoncho (Official Hive Translator) 01-17-03 11:33 No 398999 |
![]() |
Буду счастлив прочитать про другие углеводороды! | ||||||
Антончо |
||||||||
![]() |
![]() |
|||||||
![]() |
![]() |
|||||||
Antoncho (Official Hive Translator) 02-03-03 14:10 No 403952 |
![]() |
Ответ | ||||||
Я чего-то не пойму...Или я тупой, или методику составляли пироманьяки...На кой там нужна такая туева хуча нитросоединений? У Бюлера ![]() С сероуглеродом есть у Саши, кст, где-то. Выход - ~60%, то же самое в ДХМ - 20%. Антончо |
||||||||
![]() |
![]() |