![]() |
Main Index
Search![]() |
![]() | ||
![]() |
![]() | |||
![]() | ||||
31 Online, 5258 Registered | You are not logged in |
![]() ![]() |
![]() |
Russian HyperLab | Thread: Previous Forum index Next | ![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
Posts 1 - 4 of 4 | Subject: 2,4,6-TMA просто | Please login to post | Down | ![]() | |||
![]() |
![]() |
![]() |
![]() | |||||||
Potter (Stranger) 01-27-03 11:41 No 401855 |
![]() |
2,4,6-TMA просто (Rated as: excellent) |
||||||
Господи это просто чудо наиболее сильный ТМА и так просто. Вы ща уссытесь от счастья. 2,4,6-TM-P2P ( именно он, а не 3,4,5) из триметилового эфира пирогаллола Итак Proc.Indian Acad. Sci.,1953,A37,№6,698-804 Триметиловый эфир пирогаллола 55г спирт 275мл и HNO3(275мл , уд вес 1,2) нагревают до 35гр . По оканчании бурной реакции держат 15 мин при50гр . Через 4 часа отделяют 2,6-диметокси-п-хинон , промывают водой и бензолом , Тпл252-253гр. Выход? Из бензола после отгонки получен триметиловый эфир 5-нитропирогаллола Тпл109-110гр (кр. из спирта ) 6 часовым кипячением суспензии 2,6-диметоксихинона 5г в 100мл ацетона в присутствии безводн K2CO3 5г или добавлением абсолютного спиртового раствора КОН (0,5 мл ,10%-й) к суспензии 2,6-диметоксихинона 5г в 15мл ацетона получен 2,6-диметоксихинонацетон. Выход 4 г В тех же условиях получен продукт присоединения метилэтилкетона к 2,6-диметоксихинону Тпл 131-132гр п-бензохинон и 2,5-диметокси-п-бензохинон не образуют подобного соединения. ''J.Indian Chem. Soc.'', 1962,39,№7,439-443 Подтверждено что продукт присоединения ацетона к 2,6-диметокси-п-хинону является не 4-окси-2,6-диметокси-4-ацетонилциклогекс статье , а изомерный ему 4-окси-3,5-диметокси-4-ацетонилциклогекс Итак 4-окси-3,5-диметокси-4-ацетонилциклогекс горячим бензолом и кристаллизуют из этилацетата-петр.эф. К 6г 4-окси-3,5-диметокси-4-ацетонилциклогекс добавляют при охлаждении 60г цинковой пыли встряхивают 2 часа , фильтруют ,упаривают в вакууме и разбавлением 100мл воды выделяют 4г 4-гидрокси-2,6-диметоксифенилацетона Тпл94гр, (кристаллизуют из эт.ац-петр-эф) 2,4-динитрофенилгидразона Тпл209(спирт) 0,5 грамм 4-гидрокси-2,6-диметоксифенилацетона, 0,5мл диметилсульфата , 2 г К2СО3 в 20 мл ацетона кипятят 7 часов фильтруют, упаривают , обрабатывают 50мл 20%-го NaOH, извлекают хлороформом , экстракт упаривают и получают 0,42г 2,4,6-триметоксифенилацетона Тпл-88гр (крист из хлф-петр.эфир) |
||||||||
![]() |
![]() | |||||||
![]() |
![]() | |||||||
Antoncho (Official Hive Translator) 01-27-03 12:11 No 401859 |
![]() |
Уау! | ||||||
Правда, круто! Только я, честное слово, ничего не понимаю ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() Как так-то? Что это за реакции такие запредельные?? Кто знает, просветите, плз! Антончо |
||||||||
![]() |
![]() | |||||||
![]() |
![]() | |||||||
Potter (Stranger) 01-27-03 15:01 No 401878 |
![]() |
Это получается что-то вроде ... | ||||||
Это получается что-то вроде альдольно-кротоновой конденсации ацетона с хиноидной формой. Только я наверно немного погорячился можнт образование хиноидной формы протекать с маленьким выходом? |
||||||||
![]() |
![]() | |||||||
![]() |
![]() | |||||||
Labean (Newbee) 07-06-03 21:14 No 444941 ![]() |
![]() |
Запредельщина! Просветите! (меня- не пинать!) | ||||||
Очень странно, что продукт присоединения ацетона к 2,6-диметокси-п-хинону является не 4-окси-2,6-диметокси-4-ацетонилциклогекс Также в этой статье также напис что в подобн р-ю не вступают 2,5 парахинон и незамещ. парахинон. А теперь собственно непонятки: С помощь. программы HyperChem Release 7 посчитано: 1) для незамещ парахинона : заряд в полож 1 (ат C): 0.260 заряд на соседн ат O : -0.251 Дляна св CO: 1.235 A 2) для 2,5 диметокси : заряд в полож 1 (ат C): 0.304 заряд на сосед ат O : -0.239 Eсв 1.232 A 3) для 2,6 диметоксихинона: заряд в пол 1 (C) 0.293 заряд на соседн ат O -0.189 длина св C=O 1.227 заряд в пол 4 (С) 0.307 заряд на соседн ат O -0.280 длина св C=O 1.238A Для ацетона: Заряд на ат C у CH3 группы -0.271 на прилегающих атомах H: два по 0.109 и один 0.090 Непонятки : 1) на атоме O в полож 1 в 2,6 диметоксибензохин заряд - замый "положительный" (-0.189) из всех рассмотр бензохинонов. А в полож 4 - самый отрицательный -0.280! Положит атомы водорода от CH3 группы ацетона как раз должны тянуться к наиболее ОТРИЦАТ атому, а здесь что!!! 2) Связь C=O в полож 1 в 2,6диМеОбензохиноне - самая ПРОЧНАЯ(из всех рассм хинонов)! И тем не менее именно по ней идет р-я! А аналог связь в полож 4 - самая СЛАБАЯ из всех рассм хинонов , и , казалось бы р-я должна идти по ней! 3) Выводы Странно както, что р-я идет там, где атом O наиболее "положит" заряжет, и где требуется разрыв самой прочн связи... ЛОГИЧНЕЕ предположить что р-я легко пойдет в полож 4 . Но почему она вообще там не идет ? Знатоки теории и механизмов кротоновых конденсаций , ОТКЛИКНИТЕСЬ! (не пинать!) Быть может, Индусы наджирахарварили ? В заключ хочу сказать, что расчеты программы - довольно точные. (числа могут не очень совпадать с реальностью, но уж где больше заряд а где меньше она не наврет!) Еще раз - не пинать С уважением Labean ![]() |
||||||||
![]() |
![]() |