Main Index   SearchCheck out our new search engine!   Register   Login   Who's Online   No Encryption   FAQ   Links   Logout
  33 Online, 5258 Registered   You are not logged in  
Main Index     The HIVE light edition (TM)


Russian HyperLab Thread:   Previous  Forum index  Next

Posts 1 - 7 of 7   Subject: Получение ФЭА из эскулетина , эскулина и фраксина   Please login to post   Down

 
    Labean
(Stranger)
03-11-03 21:16
No 415795
User Picture 
      Получение ФЭА из эскулетина , эскулина и фраксина
(Rated as: good idea!)
    

Помогите ! Органику я  знаю плохо . Такчто прошу не пинать

Эскулин , эскулетин и фраксин содержатся в плодах каштана конского (обычный каштан - который в парках)
Их формулы (и не только) - см
http://provisor.kharkov.ua/archive/2002/N4/art_28.htm

У меня такая идея :
1) выделить (не спорю - геморно) их(их смесь) из каштанов
2) Метилировать (или в случае эскулетина сделать мостик
-CH2- )
3) Подействовать аммиаком на эфирную связь (?)
Известно что алифатические эфиры реагируют с аммиаком с образ амидов и спиртов.  А получится ли это в данном случае ?
(Также при этом откроется еще одна -OH группа , которую тоже надо будет метилировать)

4) Потом по реакции Гофмана(пойдет ли она в данн случае ?) с белизной - из амида можно получить
Ar-CH=CH-NH2 , а потом восстановить его до фенэтиламина
(Но может белизна что нить окислит (типа двойной связи) ?)

Вопрос : Какие из данных реакций не пойдут(или пойдут с трудом) ?
Какие "подводные камни " ? 

зы Еще раз прошу меня не пинать! Я новичек в Юхимии...

с уважением
Labean
 
 
 
 
    Labean
(Stranger)
03-11-03 22:08
No 415810
User Picture 
      Поправочка ...     

В эскулине и фраксине - там при аром ядре стоит -O-(Glc)
- я так понял это гликозид ... Вопрос :как его оттуда убрать (чтобы потом метилировать)?
Также , эскулетин содержится в креме "венорм" - см
 http://www.biolit.ru/print.php?id=22
 
 
 
 
    Chemister
(The Seeker)
03-12-03 00:50
No 415855
      про белизну     

Гипохлорит присоединяется по двойной связи с образованием хлорспиртов и может окислять все свободные фенолы.
 
 
 
 
    Antoncho
(Official Hive Translator)
03-12-03 04:48
No 415963
      Ух!     

Прикольно.....

Так-то, кнчн, самая главная проблема - это его оттудова вытащить.... Пусть даже смесь.

И другая проблема - это СКОЛЬКО там этих интерестных в-в. 13% - это в пересчёте на гликозиды, т.е., терпеновый остаток плюс здоровый углевод, молярная масса которого может доходить до сотен тысяч. Оторвать этот остаток просто... Но вот выделить то, что получится....

Кроме того, хотелось бы действительно устроить именно аммонолиз, чтобы получить амид.

Потом метилировать, восстановить двойную связь (нпрмр, на никеле - классика жанра) и по Гофману.... Который будет работать вполне хорошо. Я как-то на Улье постил: Post 328346 (Antoncho: "A cool, funny :-) route to fluoro-substituted PEAs", Novel Discourse)




MoonLight
 
 
 
 
    Labean
(HyperLab Bee)
08-29-03 20:50
No 456378
User Picture 
      Bот еще полезную вещь вычитал!!!     

Пойдет для синтеза ФЭА (и, возм амфов) не только из кумаринов, но из любых произв коричной к-ты :
(если она вам известно - не пинать !)

В общем так :
Коричная к-та легко присоединяет галогены.
Нагревание дибромкоричной кислоты с р-ром соды или поташа приводит к БЕТА (!!!) бромстиролу !!!! - см пятитомник ХЭ , "коричная кислота"

Видимо, вначале отщепляется ашбром (уходит бром из альфа положения) с образованием двойной связи.  А полученная кислота легко декарбоксилируется .
Далее напр осторожненько восстановить и поварить с аммиаком.

А теперь применительно к данному топику :
Гидролизуем эфирную связь в кумарине щелочью.
Присоединяем бром по двойн связи. Причем так, чтобы в ядро не бромировалось! А оно тут очень активированное !!! (как это сделать?)  И варим с содой.
Вопрос 1): не будет ли полученный бета-бромстирол циклизоваться с отщеплением HBr и образованием бензофурана ?

Если будет циклизоваться , то ОН группу можно защитить
Для этого после гидролиза - метилируем все OH группы.
Присоединяем бром по двойн связи
(Причем так, чтобы в ядро не бромировалось)

Далее вопрос : мы ведь метилировали еще и COOH группу.
А нельзя ли привести декарбоксилирование сложн эфиров? (написано везде что вроде можно - под действ hv и сильн оснований) - в этом случае мы получим прекрасн прекурсор для амфетаминов(тма-2)

В случае если сложн эфир не декарбоксилируется , то его можно гидролизовать и декарбоксилировать . Но тогда получим только ФЭА

В общем такие дела

Просветите меня если я гдето бред пишу

Прошу не пинать

С уважением

Labean
 
 
 
 
    Labean
(HyperLab Bee)
08-29-03 20:59
No 456382
User Picture 
      Chemister!     

Мне понравилась твоя фраза :

"Гипохлорит присоединяется по двойной связи с образованием хлорспиртов и может окислять все свободные фенолы."

Я так понял в хлорноватистой на хлоре положит заряд, а на кислороде - отрицат. И ты хочешь сказать что при окислении стирола(ов) и пропенилбензолов хлор пойдет в бета положение !!!
Это же то что нам, пчелам , нужно!laugh  (тут и ФЭА, и амфы, и эфедрин , и адреналин  и прочая сделать можно)
Или я ошубаюсь

Поправье плз, не пиная

С уважением

Labean
 
 
 
 
    Chemister
(Хозяин Либереи)
09-03-03 04:41
No 456953
      про хлор     

В гипохлорите хлор действительно имеет положительный заряд, но радости от гидроксигруппы рядом не наблюдается.

P.S.: Случайно провел забавный синтез. Щелочной раствор ванилина вылил в ацетон. Через 3 сек получил ванилальацетон в виде желтоватого осадка. Теперь думаю куда может пригодится вещество с формулой: (CH3O)(OH)C6H3-CH=CH-CO-CH3 учитывая, что последнюю СН3 группу легко отвалить иодоформной реакцией.
 
 

Posts 1 - 7 of 7   End of thread     Top
   

 https://www.the-hive.ws/    mailto:hyperlab@the-hive.ws   contact@the-hive.ws
   
Powered by Burning Bored® v3.05.5 Special Ed., © 2001-2002, Honeywell International Inc.

Links     Erowid     Rhodium

PIHKAL     TIHKAL     Total Synthesis II