Main Index   SearchCheck out our new search engine!   Register   Login   Who's Online   No Encryption   FAQ   Links   Logout
  31 Online, 5258 Registered   You are not logged in  
Main Index     The HIVE light edition (TM)


Russian HyperLab Thread:   Previous  Forum index  Next

Posts 1 - 2 of 2   Subject: Новые методы синтеза P2P   Please login to post   Down

 
    Hex
(HyperLab Bee)
06-18-04 13:55
No 514107
      Новые методы синтеза P2P
(Rated as: good idea!)
    

Нашёл у Родия несколько пособов получения П2П из альфа-метил стирола.
Способ окисления  с помощью нитрата талия (III):
https://www.rhodium.ws/chemistry/phenylacetone.html#thallium

Способ окисления с помощью серняги и брома:
https://www.rhodium.ws/chemistry/2-phenylpropanal.html

А теперь собственно ссылка на синтез метил стирола. Журнал просто запредельный, ссылка найдена в Chemical Abstracts.

Syntheses of p-chloro-a-methylstyrene and p-isopropenylbenzoic acid from p-dichlorobenzene. Shigeo Tanimoto, Tetsunosuke Kunimoto, and Ryohei Oda (Univ. Kyoto, Japan). Nippon Kagaku Zassihi 86(8), 867-868 (1965)(Japan)

Синтез п-хлор-a-метилстирола и п-изопропенилбензойной кислоты из п-дихлорбензена.

p-Cl2C6H4 (294 г.) был превращён в p-ClC6H4MgCl и на полученное соединение воздействовали 116 г. Me2CO. В результате реакции получили 161 г.  p-ClC6H4C(Me)2OH (I), Т кип. 104-116 град. С, Т пл. 41-42,5 град. С. (I) (200 г.) был медленно добавлен к 60 г. KHSO4 при 210-220 град. С/40-50 мм. В результате реакции получено 125 г. p-ClC6H4C(=CH2)CH3 (II) Т кип. 74 град. С.
На (II) (20 г.) в 150 мл. ТГФ воздействовали 3,4 г. Mg. Продукт был вылит на твёрдый CO2, давая 14,5 г. p-HO2CC6H4C(=CH2)CH3 (III), Т пл. 158,5-160,5 град. С.

По аналогии вполне возможен синтез незамещённого П2П из хлор- или бром- бензола (впрочем, как и других аналогов). Если кому-то удастся найти этот журнал - будет здорово.



Окромя этого ещё ссылочка, как можно окислять пропилбензол получая пропиофенон и P2P. Журнал вполне доставаемый, просто в нашей Туземии этот журнал только с 1965 года.

Etard Reaction. Kenneth B. Wiberg, Brian Marshall, аnd Gordon Foster (Univ. of Washington, Seattle). Tetrahedron Letters 1962, 345-348. (C.A. V. 57, pp 9724 (1962))

Окисление PrPh (1) с помощью CrO2Cl2 (2) даёт PhCOEt (3) и PhCH2CОMe (4) как продукты. Причём (4) основной продукт (выход ок. 60%)
 
 
 
 
    azole
(A Truly Remarkable HyperLab Bee)
06-18-04 15:04
No 514112
      PhPr + CrO2Cl2
(Rated as: good read)
    

Some observations on the Étard reaction
K. B. Wiberg, B. Marshall, G. Foster
Tetrahedron Lett.
, 1962, 345-348.


Да, действительно, н-пропилбензол окисляется хлористым хромилом в условиях реакции Этара в основном до P2P. Первым окисляется все-таки бензильное положение; интермедиат (предположительно PhCH(OCrCl2OH)CH2CH3) частично превращается в пропенилбензол, который и дает P2P со второй молекулой хромилхлорида, а  остальное превращается в альфа-хлорпропилбензол, и что с ним делать - непонятно.
   Перегонкой эта смесь будет разделяться с трудом. Через бисульфитное производное - не знаю, не пробовал. Короче, оптимизма на этот счет у меня нет.

   Получать изопропенилбензол (альфа-метилстирол) специально, единственно с целью перевести в P2P, IMHO тоже нецелесообразно.
 
 

Posts 1 - 2 of 2   End of thread     Top
   

 https://www.the-hive.ws/    mailto:hyperlab@the-hive.ws   contact@the-hive.ws
   
Powered by the Power of the Two HeartsTM Release 2.15, Copyright 2001 - 2002, BumbleSoft Ltd.

Links     Erowid     Rhodium

PIHKAL     TIHKAL     Total Synthesis II