![]() |
Main Index
Search![]() |
![]() | ||
![]() |
![]() | |||
![]() | ||||
37 Online, 5258 Registered | You are not logged in |
![]() ![]() |
![]() |
Russian HyperLab | Thread: Previous Forum index Next | ![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
Posts 1 - 7 of 7 | Subject: Стирол как прекурсор? | Please login to post | Down | ![]() | |||
![]() |
![]() |
![]() |
![]() | |||||||
fallen_Angel (Гиперконструктор) 12-02-03 06:53 No 474229 |
![]() |
Стирол как прекурсор? | ||||||
...Как-то у нас незаслуженно забыт такой интересный прекурсор, как стирол. Окисляем его перекисью водорода в присутствии муравьиной кислоты до фенилгликоля (90%, есть соотв. патент), кипячением фенилгликоля с разбавленной сернягой получаем фенилацетальдегид... Post 441079 (Assholium: "ТГФ", Russian HyperLab) Асхоллиум, а можно чуточку подробнее, чтобы не изобретать велосипед? ![]() И ещё про стирол: где-то мне попадалась инфа, якобы стирол в присутствии Na гладко реагирует с диметиламином с образованием b-фенилэтил-N,N-диметиламина. Кто-нибудь пробовал подобные заморочки - напрямую цеплять амины к стиролам или пропенилбензолам? Было бы прикольно делать ФЭА в одну стадию из эфирных масел... |
||||||||
![]() |
![]() | |||||||
![]() |
![]() | |||||||
Assholium (Гуру) 12-03-03 11:42 No 474475 |
![]() |
фенилацетальдегид из стирола (Rated as: excellent) |
||||||
а можно чуточку подробнее, чтобы не изобретать велосипед? Это из Patent US4308408: --------------------------------- Пример 1: В находящуюся в термостате при 50С 2-литровую четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, добавлено 590 г (2.6 моля) водного раствора (15%) перекиси водорода, а затем при интенсивном перемешивании 141 г. (3.0 моля) муравьиной кислоты (98%). К этой смеси добавлено 208 г. стирола (стабилизированного 0.5 г. гидрохинона), причем первые 70 г. добавлялись в течение 10-ти минут, а остальное количество - в течение 4-х часов. После перемешивания при указанной температуре в течение 10 часов (для полного разложения избытка перекиси), РМ была охлаждена, а образовавшийся полистирол (8 г.) удален с помощью фильтрования. Затем свободная муравьиная кислота была отогнана с водяным паром (до тех пор, пока концентрация НСООН в дистилляте не упала с 7.8% до 0.8%). Затем под вакуумом была отогнана вода и оставшаяся муравьиная кислота. Остаток в колбе весил 271 г. и по результатам анализа имел содержание фенилгликоля 89.5%. Перекристаллизованный фенилгликоль представляет собой бесцетное кристаллическое вещество с тпл 66-67С. ----------------------------------- На деле я б не стал затевать всю эту нездоровую канитель (перегонку с паром), а просто погасил бы муравьиную кислоту избытком соды, и вытащил фенилгликоль этилацетатом. Насчет перегруппировки - это стандартный процесс, кипячение с 10% сернягой. Фенилацетальдегид лучше не хранить - он полимеризуется, потом из полимера его хрен выцарапаешь. А что с ним делать дальше - тут уж дело вкуса. Лично я бы сделал высокостабильный альдимин с бензиламином, и потом бы его запустил в реакцию с метил-гриньяром. |
||||||||
![]() |
![]() | |||||||
![]() |
![]() | |||||||
fallen_Angel (Гиперконструктор) 02-06-04 21:31 No 486947 |
![]() |
Стирол как прекурсор (Rated as: excellent) |
||||||
Стирол Данный продукт в моей деревне не продается, поэтому прошлось делать из полистирола. Был использован прозрачный полистирол без наполнителей: коробки от компакт дисков (1шт = 45г) и аудиокасеты (1шт = 60г). Все стандартно: в банку из под краски полистирол, герметизация силиконовым герметиком и перегон. В процессе перегонки проявились следующие очень злоебучие моменты: 1.Ни в коем случае нельзя использовать резиновые шланги. Они растворяются через 20 минут. В буквальном смысле растворыются, превращаясь в липкую массу типа пластилина. 2.Не заполнять банку, более чем на 1/3 (жидким полистиролом). Т.е. крошим полистирол под крышку, закрываем и перегоняем. 3.Нельзя выключать нагрев даже очень кратковременно. Остановка на 1 мин для смены шланга - за это время расплав загустел, при включении нагрева был переброшен в холодильник, заполнив его под завязку, и сразу затвердел. Оптимально использовать фторопластовый шланг 0,5-0,8 м длинной, который непосредственно вставляется в пробку. Он служит в качестве воздушного холодильника, и в случае переброса в него полистирола, можно легко его оттуда выплавить. Стабилизация - 0,5г гидрохинона/100мл Фенилацетальдегид Соотношение реактивов, как указано в патенте. Термостат не нужен. Реакция идёт с постапенным разогревом, так что надо периодически, раз в 5-15 минут охлаждать до требуемой температуры. Температуру лучше держать в пределах 60-65°С, для ускорения реакции и экономии времени. При 70-75°С начинается интенсивный распад пермуравьиной кислоты, так что до этого лучше не доводить. Прибавление стирола проводить при значительной убыли последнего в рм, без привязки ко времени. Реакция заканчивается, когда весь стирол растворится. На это уходит 1-1,5 часа. Затем массу оставляем на ночь для разложения избытка перекиси. На следующий день отфильтровываем 0,5 г. полистирола (а не 8г, как в патенте). А вот перегонка с паром необходима (т.е. добавляем равный объём воды и отгоняем его): в процессе реакции образуется значительные количества ацетофенона. Если его не отделить сразу, то потом разделить фенилацетальдегид и ацетофенон будет невозможно. К полученному раствору фенилгликоля добавляем конц H2SO4, чтобы получился 10% р-р, и начинаем кипятить. Вначале в рм присутствует небольшое количество гликоля в виде масла, но через 15 минут вываливается фенилацетальдегид в виде чуть желтоватого толстого слоя. Дальнейшие действия - по настроению. Я просто отделял альдегид, но предпочтительнее будет отгонять его с паром в процессе реакции, будет сразу чистый продукт. Затем высаливаем его NaCl и отделяем. А вот что дальше с ним делать? -Можно сделать альдимин с метиламином и прореагировать с метилгриньяром - нам ведь теперь вполне доступен метилбромид, просто пропускать его в колбу с сухим кефиром и магнием до растворения последнего. ![]() Кстати, для чего делать альдимин с бензиламином и.т.д.? И вообще, какими свойствами будет обладать первитин, но с бензильной группой? Анальгетик? -Можно сделать фенилуксусную кислоту: Фенилуксусная кислота (неудача) В общем попытка окислить неочищенный альдегид водным раствором хромовой смеси (1,5 экв от теории). Никаких заморочек и сильных разогревов. РМ. оставлена на ночь в холодильнике, на утро попытка чего-нибудь выделеть. Вытаскиваем толуолом, промываем водой, и извлекаем р-ром NaOH. После подкисления имеем немного кристаллов, tпл~89-90°C после отжима между фильтровальной бумагой. Однозначно, что это просто грязная и влажная бензойная кислота. В первой колбе осталась большая смоловидная какашка. ПОЧЕМУ??? И как вообще лучше окислять фенилацетальдегид, в ФУК? Сдаётся мне, что уж больно нежная субстанция, наш альдегид... На последок ещё вопрос: Реакция Риттера со стиролом даст преимущественно 1-фенилэтиламин или 2-фенилэтиламин? Я думаю, что 1-, есть другие мнения? |
||||||||
![]() |
![]() | |||||||
![]() |
![]() | |||||||
Hex (HyperLab Bee) 06-13-04 11:34 No 513117 |
![]() |
А ещё | ||||||
А ещё, если сконденсировать альдегид фенилуксуской кислоты с метиламином, а потом подействовать на полученный имин CH3MgJ - получится метамфетамин. ![]() |
||||||||
![]() |
![]() | |||||||
![]() |
![]() | |||||||
tetraedr (Stranger) 06-15-04 18:11 No 513579 ![]() |
![]() |
А что вы мучаетесь? | ||||||
Есть вообще хорошие отработанные методики получения фенилуксусной кислоты из стирола с помощью морфолина и серы - все работает на ура, вони те так много, как боялось бы. ФУК потом с ацетатом свинца в Р2Р вроде тоже функциониерт Гут. |
||||||||
![]() |
![]() | |||||||
![]() |
![]() | |||||||
Hex (HyperLab Bee) 06-18-04 20:22 No 514158 |
![]() |
Кое что интересное | ||||||
Вот тут на форуме нашёл в разделе "Stimuliants" Получение ФУК из стирола. Реагенты и условия несложные: Post 511266 (not existing) Советую посмотреть тем, кто хочет что-либо делать из стирола Кроме этого что то подобное упоминалось и на нашем форуме, но несмотря на хорошую оценку - интереса методика не вызвала: Post 419888 (Potter: "Фенилацетамид из стирола и ацетофенона", Russian HyperLab) |
||||||||
![]() |
![]() | |||||||
![]() |
![]() | |||||||
Labean (HyperLab Bee) 06-28-04 21:01 No 516047 |
![]() |
Новое применение для стирола | ||||||
Итак, придумал(вычитал) коечто в книжечках :) Многим(а то и всем) хорошо известна р-я дихлорциклопропанирования стирола. Очень простая, полный ОТС. Никакой труднофильтруемой бяки там не образуется. Нужен хлороформ, стирол, щолоч и катионный ПАВ(вроде, в средствах типа Дося используется) Далее дихлорфенилциклопропан превратить в фенилаллен(Ph-CH=C=CH2) действием Zn. Последний (по моим теор представлениям) гидролизуется до фенилацетона. (или нет?) Это так называемая циклопропилиден-алленовая перегруппировка. Из -CCl2- образуется сначала -CClZnCl-, потом -C:-, потом аллен. В книжке написано просто Zn, но может надо использовать сплав Zn/Cu? (именно его обычно используют для генерации карбена напр из дийодсоединения) Также относительно гидролиза: он идет легко, но вот туда ли? Может коричный спитр получится... Если протом прис. к центр атому C, то получится стабильный катион а потом - коричный спирт и (или) фенилвинилкарбинол. Но прис протона к цнтральному невыгодно изза разрушения сопряжения. Так куда пойдет протон? |
||||||||
![]() |
![]() |